天然氨基酸衍生的手性配体的合成及其末端炔试剂对醛和酮的催化不对称加成反应的研究.pdf

麓州史尊 ◎I船捌蕊礅S雕 摘要 催化是我们生活中一项重要的技术，节约能源，环境保护和绿色化学都要依 赖催化技术。不对称催化反应是其中一种重要的有机反应，炔丙醇和手性叔醇是 许多手性药物、功能杳才料韵重要前体物质。末端炔对醛和酮的不对称加成是合成 光学纯的炔丙醇和手性叔醇的重要方法，是不对称催化的重要研究课题之～。这 篇论文论述了天然氨基酸衍生的新的手性配体或催化剂催化下末端炔怼醛酾酮 的不对称加成反应的研究。 (1)天然氨基酸衍生的氨基取{弋的氨纂酸配体被成功应用于催化不对称苯 乙炔对醛的加成反应中。由L壤S氨酸衍生的配体lc比其它配体表现出更加优越 的对映选择性。在苯乙炔对醒的不对称加成反应中，产物的ee达到了90％。不 对称加成反应条件简攀，易于控制。 (2)用L．亮氨酸作为手性源，以同样箍便的方法合成了磺酰氨基醇配体 3a～3i。在配体3b催化的苯乙炔对醛的不对称加成反应中，产物的ee达到96％。 结粱表明垃碳上的R取代基的大小对反应的对应选择性有很大的影晌。不对称 加成反应条件篱单，易予控制，也不需要力嗣热，在室温下即可进行。 (3)配体la～6a可以从便宜的起始原料(s)．苯丙氨酸，(s)一缬氨酸，(S) 一酪氨酸，(S)．色氨酸和(S)．脯氨骏经过简单的两步反应合成。当我们用既体 4a作为催化剂在对苯乙炔对醮的不对称加成反应中，最商的ee可达99％。不对 称加成反疵条件简单，易于控髑。结果表明配体的骨架也是影响反应对欧选择性 的因素之一。 (4)毅豹三齿配体2a～2d可以用L．苏氨酸酯为原料经过简单的一步反成丽 获得。当化合物2a{乍为配体催化苯乙炔对芳香黼的不对称加成反应时，所得的 不对称叔酵的ee最高为83％。不对称加成反应条件简单，易于控制，在室温下 就可以进行。配体酯基的大小对反瘦的对映选择性没有太大影响。配体的双手性 中心可能对反瘟的进行和立体选择性控制趣到关键的作用。 关键词：不对称催化，醛，酮，磺酝氨基辞，苯乙炔，二乙基锌 鹄州矢鎏 ◎麟嗍哪S矾 Abstract isallessential our oflifeand Catalysis technology way catalytic supporting reactionsare themost asymmetric among organicreactions．Energy important efficientchemical transformations，environmental protection，andgreenchemistry will on of additionterminal to relyheavilycatalysis．TheAsymmetric alkynes andketonesisan methodof chiral aldehydes important synthesizingpropartyl alcoholsand are intermediates． tertiaryalcohols，whichimportantpharmaceutical Hereinwe discuss and ofsomehovelchiral or main／y designsynthesis