酞菁功能聚合物的合成和性能的研究.pdf

酞菁功能聚合物的合成与性能研究 中文摘要 酞菁功能聚合物的合成与性能研究 中文摘要 酞菁 （Phthalocyanines, Pcs ）由于其独特的光电性质，在场效应晶体管、光信息 存储、有机太阳能电池、光动力治疗以及非线性光学材料等多个领域具有广泛的应用， 引起了科研工作者极大的关注。酞菁聚合物即可保留酞菁本身优异的物理化学特性， 又能具备高分子材料优异的溶解和加工性能，日益成为研究的热点之一。同时，将酞 菁单元通过自组装形成超分子结构能够进一步提高酞菁材料的物理化学性质，是制备 酞菁类分子器件的关键步骤之一。因此，设计并合成结构新颖、性能优异的酞菁聚合 物及酞菁单元的可控自组装是酞菁材料领域的重要研究课题之一。 本论文从酞菁聚合物材料的合成以及可控自组装的角度出发，制备了具有特殊结 构的酞菁聚合物，研究了酞菁单元的自组装行为以及光、电性质。研究内容具体包括： （1）运用可逆加成-断裂链转移（Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer, RAFT ）方法成功进行了邻苯二腈功能化的甲基丙烯酸甲酯类单体（2-methyl-acrylic acid 6-(3,4-dicyano-phenoxy)-hexyl ester, MADCE ）的聚合。聚合行为呈现“活性”/ 可控自由基聚合的特征：反应动力学呈一级线性关系，聚合物的数均分子量随单体转 化率的增加而呈线性增长，较窄的分子量分布指数和成功的扩链实验。得到的侧链含 邻苯二腈的聚合物通过后修饰方法进一步转变为侧链带有锌酞菁（Zinc Phthalocyanine, ZnPc ）的聚合物（PMADCE-ZnPc ）。运用红外光谱、紫外-可见光谱、 荧光光谱、原子吸收光谱和热分析测试对 PMADCE-ZnPc 进行了表征。探索了 PMADCE-ZnPc 作为给体材料在体异质结太阳能电池中的潜在应用。结构为 ITO/PEDOT:PSS/PMADCE-ZnPc:PC61BM/LiF/Al 的太阳能电池的能量转换效率 2 （PCE ）为0.014%，开路电压（V ）为0.21 V，短路电流（J ）为0.28 mA/cm ，填 oc sc 充因子（FF ）为0.24 。 （2 ）成功合成了两个可溶性金属酞菁，四叔丁基镓氟酞菁 （Fluorogallium tetra-tert-butylphthalocyanine, ttbPcGaF ）和它的前驱体四叔丁基镓羟基酞菁 （Hydroxygallium tetra-tert-butylphthalocyanine, ttbPcGaOH ）。通过电喷雾-行波离子迁 I 中文摘要 酞菁功能聚合物的合成与性能研究 移质谱 （ESI-TWIM MS ）、紫外-可见光谱 （UV-vis ）、广角X 射线散射 （WAXS ）和 透射电镜 （TEM ）研究了ttbPcGaF 和ttbPcGaOH 的自组装性质。结果发现，在固态 下，ttbPcGaF 比ttbPcGaOH 拥有更强的自组装能力来形成有序的一维超分子聚合物。 此外，分别研究了以ttbPcGaF 和ttbPcGaOH 为给体材料，以PC61BM 为受体材料的 体异质结太阳能电池（Heterojunction (BHJ) Organic Solar Cell, BHJ OSC ）的光伏性能。 由于在ttbPcGaF:PC61BM 共混膜中，ttbPcGaF 依然能够自组装形成有序聚集体，所以 基于ttbPcGaF:PC61BM 的BHJ OSC 的光电转换效率 （PCE ）能达到0.41% 。反之， ttbPcGaOH 在ttbPcGaOH:PC61BM 共混膜中自组装能力较差，