《20160226_分析化学_锂-空气电池综述.》.pdf

第4 1 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE )摇 评述与进展 第2 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2013 年2 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 307 ~314 DOI:10.3724/ SP.J.1096.2013.20070 非水溶剂锂鄄空气电池中的氧气电极反应 郭丽敏摇 彭章泉* (中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室,长春 130022 ) 摘摇 要摇 基于锂鄄氧气反应的锂鄄空气电池在所有的锂电池体系中具有最大的理论容量和能量密度,认识锂鄄 空气电池中的氧气电极反应对锂鄄空气电池的研发具有指导意义。 本文以金电极/乙腈电解液为模型体系,介 绍了锂鄄空气电池在放电和充电过程中的氧气电极反应机理。 电池放电时,氧气还原成超氧自由基,超氧自由 基与锂离子结合生成不稳定的超氧化锂;通过歧化反应,超氧化锂生成放电反应最终产物过氧化锂。 电池充 电时,过氧化锂通过一步两电子直接氧化生成氧气,不经过超氧化锂中间态。 在阐述氧气电极反应机理的同 时,还对研究氧气反应的各种电化学方法作了介绍。 关键词摇 锂鄄空气电池;氧气电极;氧气还原;过氧化锂氧化;评述 1摇 引摇 言 在所有的金属鄄空气电池体系(如锌,铁,镁,铝鄄空气电池等)中,锂鄄空气电池具有最大的理论容量 [1] 和能量密度 。 与传统的锂离子电池(石墨负极/有机电解液/过渡金属氧化物正极)相比,锂鄄空气电池 [2 ~5] 的容量和能量密度比前者高一个数量级 。 锂鄄空气电池正极的主要成份通常是价格低廉、环境友好 的碳材料,而非锂离子电池中价格昂贵、对环境危害严重的金属氧化物,如二氧化钴;而且锂鄄空气电池 的正极活性物质来自空气中的氧气,电池工作时,氧气不用封装在电池内部,从而大大降低了电池的总 [2 ~5] 质量,增加了电池单位质量的比容量和比能量 。 锂鄄空气电池的这些优点吸引了学术界和工业界的 广泛关注。 如果能最终研发成功并商业化,将对电能存储领域产生革命性的影响。 虽然早在 1996 年, [6] [7] Abraham 等 就报道了非水溶剂锂鄄空气电池的概念和原型电池,但直到2006 年,Ogasawara 等 实验证 明了锂鄄空气电池的可充电性,才使得该电池成为电能存储领域的研究热点。 到目前为止,市场上都未 出现锂鄄空气电池的产品。 这是因为锂鄄空气电池中的很多关键问题都还未得到解决,如锂负极的安全 [2 ~5] 性,电解液的稳定性,以及正极的氧气选透膜等 。 此外,对正极中的氧气电极反应也缺乏深入的认 识。 在过去的十多年,特别是最近的五年里,越来越多的科研人员对锂鄄空气电池进行了广泛的研究(如 [3 ~5] 锂负极保护,电解液稳定性,正极结构,氧气反应催化剂等),并取得了重要进展 。 这些进展包括对 锂鄄空气电池氧气反应机理的认识,即本文将要介绍的内容。 有必要指出的是,氧气电化学不仅在锂鄄空 气电池中处于核心地位,而且在其它的金属鄄空气电池、燃料电池及金属腐蚀研究中同样处于核心地位。 锂