氯丙基聚硅氧烷的制备和表征.pdf

摘要 Y．氯丙基甲基二甲氧基硅烷(MCPs)含有氯丙基和甲氧基两类功能性基团， 可用于制备多种偶联剂；也可与D4共聚，得到侧基为氯丙基的新型有机硅高分子 材料，进一步进行季铵化反应后可缛到相应的有机硅季铵盐。本文分别对Y一氯 丙基甲基二甲氧基硅烷，D4、y，氯丙基甲基二甲氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷 (D蛐MS)共聚体系在碱，酸性条件下的反应规律进行了研究。 Da／MCPS共聚体系在碱性条件下开环共聚时，发现产物的分子量很低，且 有游离的氯离子生成，说明碱性催化剂与MCPS发生显著的脱氯反应，抑制甚 至阻止了DdMCPS共聚。机理分析表明D4／MCPS体系存在阳离子开环、脱氯和 缩聚三个竞争反应，且以脱氯反应最易进行。不同的温度范围，脱氯反应遵循不 同的机理；且建立了脱氯反应动力学模型，得到反应级数、速率常数和活化能。 结果表明在40—80C之间，反应为拟一级反应：温度升高，反应逐渐从拟一级向 拟三级过渡，在120C时为拟三级反应。 D棚CPS共聚体系在酸性条件下开环共聚时，考察了催化剂用量、反应温度、 单体配比和水分等因素对分子量和转化率的影响。发现在实验范围内，催化剂用 量和反应温度的影响不明显；丽单体配比和水分的影响较为显著。DVMCPS单体 配比较低时，产物分子量很低，提高配比，分子量随之增加：水的存在会导致转 化率显著降低。采用FTIR和NMR对D4／MCPS体系在酸性条件下的聚合产物进行 定性和定量分析，结果表明其可能为氯丙基封端的聚硅氧烷，机理分析亦支持了 上述结论。 二甲基二甲氧基硅烧tMCPS在酸性条件下共缩聚时．研究了催化剂用量、 反应时问、反应温度、真空度等因素对反应的影响。该共聚体系可得到侧基为氯 丙基的梳状结构的聚硅氧烷；可控制其分子量在4000～20000之间，用于季铵化 反应，以获得具有抗菌作用的季铵盐型聚硅氧烷。 关键词：氯丙基聚硅氧烷反应机理分析动力学模型 Ⅱ ABSTRACT and chloropropygroups double itcanbeusedto some or methoxy producecouplingagents groups．so with the siloxane make new copolymerizeoctamethylcyelotetrasiloxane(D4)to whichcontainsthe atsidechains．Thenew copolymer chloropropygroups copolyIller anditsdevirant usedin Rubber fields,like a坪comprehensively Industry、 many Plastic or offine Industry、PrimIndustrychemicals，etc． the as found Takingpotassiumhydroxid