铑-膦络合物催化烯烃氢甲酰化反应的研究.pdfVIP

铑一膦络合物催化烯烃氢甲酰化反应研究 有机化学专业 研究生付海燕 指导老师 陈华教授 烯烃氢甲酰化反应是典型的原子经济反应，新型催化剂与新配体的研究开 发一直是该领域的研究热点。本文合成了两种单膦配体，较系统地研究了它们 在1一十二碳烯、1一十四碳烯的氢甲酰化反应中的催化性能，主要工作包括： 1．合成了两种配体：4一正辛基苯基二苯基膦(1)、4一正十二烷基苯基二 苯基膦(2)，并通过红外，质谱，核磁(氢谱，膦谱)表征。 的氢甲酰化反应中的催化性能。结果显示，其催化活性较高，其机理可用 Wilkinson催化机理解释。 以水溶性有机金属配合物为催化剂的水一有机两相催化体系是‘‘绿色化学” 中发展迅速的前沿研究领域之一。水一有机两相催化体系被成功应用于低碳烯 的氢甲酰化反应中，而对于高碳烯烃，由于其低的水溶性，两相间的传质速度 成为控制反应速度的主要因素。在体系中添加表面活性剂是降低两相间传质能 垒，加快反应速度的重要方法之一，已在Rh--TPPTS催化的长链烯烃氢甲酰 化反应体系中展现出良好的发展前景。本文合成了和表征了11种阳离子表面活 c。。H。。N(CHa)zc；：H2sBr(2)C。：H4sN(CH，)2cteHa。Br(3) 性剂C．。H。N(CzH。)。Br(1) C：2H。5N(CH。)。I(4) C：：H。sN(CH。)￡。H$r(5)c。。H。。N(cH。)2caH弗r6) C。。H。N(CH3)：CBH。，Br(7)C。：H。。N(CH，)2c-zH。sBr(8) C12H：sN(CH。)。I(9) (c。出。。)2NCH。)出r(11)， 系统地研究了以Rh—TPPTS (c。2H。。)2N(cH。)：I(10) 催化的两相体系中，阳离子表面活性剂的浓度变化对1一十二碳烯氢甲酰化反 应的影响，结果显示，表面活性剂分子中较长，较多的疏水长链和较小的阳离 子头有利于两相体系中长链碳烯的氢甲酰化反应，而疏水长链的影响更为显著。 关键词：氢甲酰化反应，表面活性剂，烯烃，膦配体，铑络合物，水一有 机两相催化体系 ofOlefin Catalyzedby Hydroformylation Complexes Rhodium—Phosphine Chemistry Organic Speciality： Hua Graduate Fn Chen Student：HaiyanSupervisor：Professor economical whichattention isa atomic reaction，to Hydrofrmyaltion great typical fieldfocusonthe ofnew attached．mostof inthis hasbeen investigations synthesis effective finda withbeRer this phosphines，tocatalyst catalyticpe