煤中有机硫热解机理的量子化学和热解脱硫实验的研究.pdfVIP

摘 要 随着社会和经济的飞速发展，人们对环境问题越来越重视。煤燃烧过程中产生的 SO2 与酸雨和臭氧层破坏直接有关，已成为制约煤炭开发和利用经济可行性的重要因 素。从资源的可持续发展和环保的角度考虑，如何有效地抑制煤炭加工利用过程中硫 的排放，实现煤的清洁高效利用，就成为人们关注的一个重要课题。 本文以量子化学理论以及有机反应理论为基础，将量子化学计算应用于煤中有机 硫的热解释放机理的研究，希望能为煤热解高效脱硫奠定理论基础。 本文选取了四种有机硫的模型化合物作为研究对象，进行量子化学模拟计算。采 用 Gaussian98 量化计算软件，使用密度泛函B3LYP 方法，在 6－31G（d）基组水平 上对三种非噻吩性有机硫模型化合物进行计算；对噻吩型有机硫进行了合理的简化， 噻吩型有机硫在释放过程中会产生两类噻吩自由基，对两类自由基进行了计算。以键 的Mulliken 重叠布居数为判据，研究了它们的热解过程，发现二甲基二硫醚中S－S 键强度较弱、其余模型化合物中 C－S 键强度较弱，在热解过程中首先断裂，是热解 引发键。非噻吩型有机硫中的硫会以H S 形势逸出；噻吩A 自由基的产物为乙炔和（： 2 S），噻吩B 自由基的产物为乙炔和（.SH）根自由基。（：S）和（.SH）自由基易于与氢 自由基结合以H S 形势逸出。通过计算建立了四类有机硫模型化合物的热解机理模型。 2 本文计算了四类有机硫模型化合物的热解时的裂解活化能，根据计算结果可知它们 的对热稳定性为噻吩B 自由基＞噻吩A 自由基＞二甲基硫醚＞苯硫醇＞二甲基二硫醚。 对武钢焦化厂炉前煤进行了热解脱硫试验，考察了三种添加物氯化铝、乙醇钠和 乙酸钠对脱硫效果的影响。试验发现，氯化铝对脱硫有最好的效果，乙醇钠在 400℃ 时有好的脱硫效果，乙酸钠基本没效果。氯化铝的添加促进了煤中硫的逸出，乙醇钠 会对煤中有机硫有选择性氧化脱除作用，有利于热解时硫的脱除，但高温下易挥发， 故高温下对脱硫基本无影响。 关键词：煤 热解 有机硫 量子化学 自由基 Mulliken 重叠布居数 脱硫 III ABSTRACT With the fast development of society and economy, the problem of environment attracts more and more attention of people. SO which is produced during coal combustion 2 is direct related to the issues of acid rain and the destroy of ozonosphere, it becomes the crucial factor that restrict the economic feasibility in the course of coal’s exploiting and utilizing process. Considering the sustainable development of resource and environment protection, how to restrain the release of sulfur efficiently in the process of coal thermal processing, realize the utilization of coal cleanly and effectively, which becomes an important issue to people. Based on Quantum Chemistry theory and