四氮杂大环镍配合物催化的Briggs-Rauscher化学振荡反应的研究.pdfVIP

一 摘 要 化学振荡是一种开放的、远离平衡的非线性反应系统，一定条件下可以自发 地组织成时空有序结构，呈现出类似于生命特征的自组织现象。近年来，所发现 的四氮杂大环金属配合物参与的化学振荡反应，引起了化学和生物工作者的重 11一四氮杂环十四一4，1l一二烯和TIM为2，3，9，10．四甲基．1，4，8，1l一四氮杂大环十四 ．1，3，8，10一四烯。 本文第一章介绍了作为非线性非平衡态的代表化学振荡反应简史，产生的基 本条件以及常见的化学振荡体系，Briggs—Rauscher化学振荡反应研究现状和研究 前景。 第二章首先按文献合成四氮杂大环二烯镍[NiL](C104)2，运用红外光谱和元 素分析等现代分析手段进行表征。然后以0．025moi／L的稀硫酸为介质，在冰浴 的稀硫酸为介质，同样在冰浴条件下，建立K103一乙酰乙酸乙酯-H202-硫酸 一【NiL](C104)2振荡体系。详细研究了初始物浓度对振荡行为的影响，以及外添加 物如：r、Ag÷等，和温度对振荡行为的影响。结果表明，这两个系统振荡过程 中，I‘浓度是化学振荡的控制因素，过程中存在自由基步骤，振荡周期(tp)与大环 二烯镍和双氧水的浓度(一定浓度范围)有关。 第三章按文献方法合成四氮杂大环四烯镍[Ni(TIM)](C104)2，采用红外技术 和元素分析对目标产物进行表征。以O．15mol／L的硫酸作介质，15±0．5℃温度 进行详细研究，结果表明：该系统极易受初始物浓度，外添加物以及温度影响。 振荡过程中r浓度仍然是化学振荡的控制因素，过程中存在自由基步骤，振荡周 期(tp)与大环四烯镍、双氧水和碘酸钾的浓度(一定浓度范围)有关。 Ni B．R化学振荡体系提出了可能的反应机理。 摘要 关键词：Briggs-Rauscher化学振荡；四氮杂大环镍配合物；乙酰丙酮；乙酰 乙酸乙酯 Ⅱ AbsUaet stract Ab whichisa of Chemicaloscillatorisan nonlinear opensystem typicalexample and Call toanorderedstructurein reaction．It nonequilibrium spontaneouslyorganize those timeand andshowssomecharacteristicsaresimilarto of space self-organize life．In novelchemical reaction recentlyyears，a oscillating catalyzedby the haveattractedattentionofchemicaland tetraazamacrocycliccomplexes biology researchers．Inthis wehavestudiedthreechemicaloscillators two paper