有机化合物中的价键、结构.ppt

第五节 芳香性和休克尔规则 早期，考虑动力学稳定性，取代反应比加成反应更容易发生； 后来，依靠热力学稳定性，以共轭能的大小来量度； 近期，用光谱及磁的标准，磁有向性在平面л电子体系中能受感应，并可用质子磁共振光谱中位移到较低的场来鉴定或借反磁性的灵敏度上升的测定。 另一种物理标准是整个芳香体系具有相同键长和共平面的特性。 二、休克尔(Hückel )规则（1931年，德） 2.1 Hückel规则 Hückel从简单分子轨道理论研究入手，提出含有4n+2个π电子的平面共轭单环化合物应具芳香性。 这种越过一个碳原子的同芳香性叫单同芳香体系，依次有二个或三个的同共轭则分别叫双同或三同芳香体系。 插入基团之后的C60 在(II)中双键α氢的活泼性是(III)中双键α氢的10倍。主要由于所形成的负离子(I)为双同芳香体系。 四、非苯芳烃的类型 4.1 六元环 4.3 七元环和八元环 ii) 含十个π电子的体系 （1）[10]-轮烯 没有芳香性 A是全顺式，B是反,顺,顺,顺,顺式，C是反,顺,反,顺,顺式； 在A和B中存在角张力，在C中，环内两个氢的排斥力影 响分子的稳定性,使之不具芳香性； [10]-轮烯容易受热环化为双环体系。 用一个原子代替两个氢原子得1，6-桥-[10]-环共轭多烯，有芳香性： iii）大于[10]-轮