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11热力学基本原理

1 从能量的观点出发,运用逻辑推理的方法, 分析研究物质状态变化过程中热、功转换 的关系和条件问题。 热现象、热力学的基本规律 观察、实验 宏观 第十一章 热力学基本原理 对热运动研究 2 一、内能 E : 实验证明,热力学系统一定的状态对应一定的能量。 这种由系统状态确定的能量称为热力学系统的内能。   无关,系统内能的改变只决定于系统的始末状态。 (1)宏观观点: (3)理想气体的内能是温度的单值函数 内能是系统中所有分子的平均动能与势能之和。(一般不包括系统整体运动的动能和在外场中的势能。) 内能是系统状态的单值函数; (2)微观观点: 系统内能的变化与所经过的过程有无关系? 问题: §11.1 热力学第一定律 改变内能的方法: 对系统作功 A、热传递Q 3 二、 功 热量 区别: ①条件:物体发生宏观位移 热量: ②功、热量不是态函数,是过程量。 ②结果:通过物体宏观位移将机械能(有序运动能量) 转变成分子热运动的内能(无序运动能量)。 功: ①功、热量:都是内能改变的量度 共同点 ②效果 内能由一个物体转移到另一物体中。热量 是在传热过程中所传递的能量的多少。 ①条件:系统与外界温度不同。 4 Q 0 系统吸热 Q 0 系统放热 A 0 系统对外做功 A 0 外界对系统做功 三、热力学第一定律 Q = E2 – E1 + A 系统从外界吸收的热量,等于系统内能的增量与系统对外做功之和。 热力学第一定律是包括热现象在内的能量转换和守恒定律。 5 abc: A=42 (J) Q = E + A=-308J Q = E + A=42+224=266 J Q = E + A Q=350J A=126J E = Q - A=350-126=224J E = 224J A= - 84 (J) E = -224J 6 (1) “无限缓慢” ; (2)理想气体准静态过程可用状态图(P-V、P-T、V-T图)中的一条曲线表示。 3、准静态过程特点:  2、弛豫时间:   一个系统如果最初处于非平衡态,经过一段时间过渡到一个平衡态,这一过渡时间称弛豫时间。 三、准静态过程 1、系统在状态变化的过程中,所经历的中间状态都无限接近平衡态的变化过程, 称准静态过程或平衡过程。 状态图上的一点表示系统的一个平衡态。 7 E 的正负看温度,温度上升为正,温度下降E 为负。 1. §11.2 热力学第一定律在理想气体 等值过程中的应用 一、E、A、Q正负的定性判别 2. 功 A 气体膨胀 A 为正,气体收缩 A 为负。 3. 热量 Q Q = E + A Q的正负不能简单地从温度的变化来判断。 8 1. 系统能能的增量 E 二、E、A、Q 的定量计算 2. 系统对外界所做的功 A 功即为 P -V 图中过程曲线下的面积。 9 1、等容过程 等容过程中系统所吸收的热量用于系统内能的增加。 10 2、等压过程 等压过程中系统所吸收的热量大于等容过程中系统所吸收的热能,因其一部分能量得用于用于系统对外界做功。 11 3、等温过程 等温过程中系统所吸收的热量于用于系统对外界做功。 12 §12.3 热容 绝热过程 1.定义:当系统与外界传递热量d Q,温度升高dT 时,热容为: 2.比热容c : 当系统的质量为单位质量时的热容。 3.摩尔热容Cm:当系统的物质的量为1mol时的热容。 一、热容量和摩尔热容量 热容量是定量量度系统和外界之间有热传递时与温度的关系的物理量 。 *计算热量时常用摩尔热容:Cm 13 定压摩尔热容 CP 比热容比 r 定容摩尔热容 CV 14 例题:20mol氧气经历了如图所示的三个过程。试分别求出这三个过程中的A与Q以及氧气内能的变化。(氧气分子当作刚性分子看待) 解:过程1→a为等容过程 过程a →2为等压过程 15 过程2 →1:功等于过程曲线下的梯形面积。 16 系统自始至终不与外界交换热量的过程 - 绝热过程。 特征: ① : Q = 0 E = – A T 下降 P 降低 (V、T、P) 三者都发生变化 二、绝热过程 ②: 若V 增大,A 0 E  0 17 1、绝热方程(准静态) 18 等温方程 PV = 恒量 P – V 图中同一点a 绝热线比等温线陡! V↑, n↓, P↓。 V↑, n↓,P↓,T↓,P↓。 绝热过程: 等温过程: 等温线斜率 绝热线斜率 2、绝热线与等温线的比较 19 绝热膨胀,气体对外做功其内能减少; 绝热压缩,外界对气体做功,其内能增加。 3、绝热过程的功 20 Q = E + A (–) (+) A的大小为曲线1-

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