催化过滤器同时去除柴油机微粒和氮氧化物的基础的研究.pdf

催化过滤器同时去除柴油机微粒和氮氧化物的基础研究 催化过滤器同时去除柴油机微粒 和氮氧化物的基础研究 摘要 l柴油机作为汽车动力已被广泛使用，但由于其主要有害排放物氮 氧化物(NO。)和微粒(PM)的生成条件各异，二者的机内净化方 法相互抵触和矛盾，因此采用机内措施很难使之达到日趋严格的排放 法规，而采用传统的后处理措施也需要多种方法并举才能同时降低 PM和NO，排放。为了满足更加严格的排放标准矿本文探讨了同时催 化净化柴油机中PM．NO。的可行性。文中提出了以Y．A1203小球和壁 流式蜂窝陶瓷微粒过滤器(DPF)作为载体，利用实际柴油机排放的 PM，进行PM．NO。同时催化去除的技术路线。通过利用程序升温反 应技术，采用尖晶石型的Cuo95140 05Fe204和钙钛矿型的La09K01C003 复合金属氧化物催化剂，在富氧的柴油机排放环境中，用PM去还原 NO。，同时PM被氧化，从而达到同时去除NO。和PM排放的目的。 在研究过程中，进行了如下的系统工作： 1．以过渡金属元素及稀土元素为主要成分，用高温固相反应方法合 成钙钛矿型的Cuo 95Ko05Fe204和尖晶石型的La0 91401C003多元复 合金属氧化物催化剂，并利用XRD、SEM、TG、BET比表面积分 析等手段，探讨了催化剂、催化剂载体、中间层的组成、结构、 形貌等材料特性，以及催化剂的涂覆工艺等对其结构和性能的影 响。l在采用丫-A1203作为催化剂载体中间层的同时，尝试采用高比 面的涂覆情况比较发现，涂覆了Ti02中间层的DPF表面由于超细 Ti02粉末填充了间隙使得表面更加致密，没有涂覆1，．A1203中间层 的表面疏松；同时TiOz中问层比较薄，涂覆量小，使得催化剂在 其表面涂覆不够均匀，催化剂附载量比丫．A1203中间层表面少。采 用溶液浸渍法和粉末悬浊液浸渍法两种方法对催化剂进行了涂 覆。前者催化剂溶液进入载体组织内部，使催化剂涂覆更加均匀， 率谴上海交通大学博士攀位论文 僵表瑟比较平滑，不剥予秘PM的接触。艨者催化剂成型结构比 较好，且催化剂粉末涂覆在载体表嚣，形成凹凸表蔼，增大了催 化荆稳PM的接继瑟积，健催化剂的涂覆不够均匀。太 2．建立了柴油机PM--NO。同时催化去除的程序升温反应试验台架， 对PM—NO。同时去除的催化反应特性和反应效果进行了试验研 究。嗡果表明，PM燃烧得到的程序升温反应曲线是多峰曲线，CO： 的出现和NO。的降低在相间的温度范围内产生。在cuo．95№05Fe20。 和Lao 9Ko．1C003催化剂的作用下，具有显著的PM～NO，同时去除 催化反应活性，能够明显地降低反应物NO；的浓度以及PM的起 燃湿度卸燃尽湿度，NO，在低温下和高湿下分别被可溶性有机物 SOF釉于碳烟DS还原。霖L韵，9KolC003催化剂在降低PM的燃烧 湿度和增大NO。的转化率方聪都要伐予Cu09，‰e5Fe2Q催化剂， 具有受意酶健化活性。∑ ／ 3．考察了NO与02、不同挂烟量、催化剂和碳烟的不同接触情况、 不同柴油机负荷下挂烟、不同催化剂涂覆方法以及不同中间层对 PM--NO。同时催化去除反应的影响。(研究表明，PM的催化燃烧 活性在NO、02和NO十02环境中依次增高，在催化剂的作用下， NO和02的共同存在促使了NO-峰N02的转换，同时促进了具有高 活性的C*【0】中间体的产生，提赢了PM的催化燃烧活性。增大挂 烟量，在程序升湿反应过程中会如现三峰的C02曲线，它们分别 是PM中的SOF、和催化剂充分接触的于碳烟以及魏催化剂没有 接触的予碳烟燃烧所形成鲍。微粒过滤在催化剂泼体上，鄹在催 他剂秘微粒之闽“松接触”鳇情况下，催化荆的催化活性要盟显 低于催化剡鞠碳熘枫械混合，即“紧接触”情况下鹳催化活性。 柴法辊低受蒋下的PM由于SOF含量多