波谱及色谱分析 红外1.ppt

第三章 红外吸收光谱分析 §3.1 红外吸收光谱概述 红外吸收光谱是由于分子振动能级的跃 迁，同时伴随转动能级的跃迁而产生的。 1、红外光谱区的划分 表3.1 红外光谱区的划分表 为什么分为三区？ 这是由于在测定这些区域的光谱时，所用 的仪器不同，在各区所得到的信息也各不 相同。 2、红外光谱的表征 （1）吸收位置 波长：λ，单位 μm 波数：σ，单位 cm-1 是波长的倒数 表示每厘米长的光波中波的数目。 波数与波长的关系： 所有的标准红外光谱图，均有波长和波数两种刻度。 （2）吸收强度 符号表示 s（强） m（中等） w（弱） vw（极弱） vs（极强） b（宽） sh（肩状） 说明： 红外光谱有：频率等间隔谱图； 波长λ(μm)等间隔谱图； 两种谱图的图形不同，阅谱时应加以注 意。 3、红外吸收光谱的特点 （1）、分析快速、灵敏度高、样品用量少； （2）、能分析各种状态的试样； （3）、是现代结构化学、分析化学最常用的 工具。 4、红外光谱在化学领域中的应用 （1）、用于分子结构的基础研究 ①、用红外光谱可以测定分子的键长、键 角，以及推断分子的立体构型； ②、根据所得的力常数，可以判断化学键 的强弱； ③、由简正频率来计算热力学函数等等。 （2）对物质的化学组成进行分析 ①、根据红外光谱中吸收峰的位置和形 状，来推断未知化合物的结构； ②、根据特征吸收峰的强度，来测定混合 物中各组分的含量。 §3.2 红外光谱产生的条件 一、产生条件 （1）能量条件： 辐射应具有刚好满足物质跃迁 时所需的能量； （2）偶合条件： 辐射与物质之间有偶合作用 （相互作用）。 §3.3 分子振动方程式 （2）振动方程 由经典力学的虎克定律可导出： 式中： C：光速， C = 2.9981010 cm.s-1 K：弹簧力常数N.cm-1 牛顿 / cm μ：折合质量（单位：克） （3）用原子量代替小球质量 式中： NA：阿佛加德罗常数 NA = 6.022 1023 M：折合相对原子质量 （4）结论 ①、振动频率σ与力常数 成正比； ②、振动频率σ与相对原子质量M成反比。 例如： 单键： k = 4~6 N.cm-1 双键： k = 8~12 N.cm-1 三键： k = 12~18 N.cm-1 则： C≡C k = 15 N.cm-1 M = 6 σ= 2062 cm-1 C = C k = 10 N.cm-1 M = 6 σ= 1683 cm-1 C—C k = 5 N.cm-1 M = 6 σ= 1190 cm-1 说明：当折合质量M相同，同类原子所组成的 化学键，力常数k大的，其基本振动频率σ也大。 又如： C-H k = 5 N.cm-1 M =1 σ= 2920 cm-1 C-C k = 5 N.cm-1 M = 6 σ= 1190 cm-1 说明：当力常数k相同时，相对原子质量小的单键，其基本振动频率σ大。 （5）经典方法的局限性 ①、分子的振动是微观粒子的运动，其能量的变化是量子化的，用宏观