第三部分 红外分析(2010-03).ppt

* 第六节 红外光谱分析的应用 三、化学键力常数计算 　 波数 =（1/2?c）×（k/?） 1/2 四、表面吸附性能研究 * * 第三节 基团频率和特征谱带 由于组成分子的各种基团，如O-H、N-H、C-H、 C=C、C=OH和C?C等，都有自己的特定的红外吸 收区域，分子的其它部分对其吸收位置影响较小。 通常把这种能代表其存在、并有较高强度的吸收谱 带称为特征谱带区或官能团区，其所在的位置称为 基团频率。 * 第三节 基团频率和特征谱带 一、基团频率区和指纹区 　1．基团频率区 中红外光谱区可分成4000 cm-1 ~1300 cm-1和1300 cm-1 ~ 400 cm-1两个区域。4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 之间区域称为基团频率区、官能团区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团。 * 第三节 基团频率和特征谱带 　2．指纹区 1300 cm-1 ~400 cm-1之间区域称为指纹区。这种振 动与整个分子结构有关。当分子结构稍有不同时， 该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。 这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。指 纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可 以作为化合物存在某种基团的旁证。 * 第三节 基团频率和特征谱带 二、影响谱带位置（基团频率）的因素 基团频率主要是由基团中原子的质量和原子间的化学键力常数决定。一个特定的基团只有在和周围环境完全没有力学或电学偶合的情况下，它的化学键力常数才固定不变。一切能引起化学键力常数改变的因素都会影响谱带位置（基团频率）。 * 第三节 基团频率和特征谱带 二、影响谱带位置（基团频率）的因素 1．诱导效应 由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化。从而改变了键力常数，使基团的特征频率发生了位移。 高电负性基→低电负性基→向高频方向移动 * 第三节 基团频率和特征谱带 二、影响谱带位置（基团频率）的因素 2．共轭效应 使共轭体系中的电子云密度平均化，双键略伸长，单键略缩短，双键键力常数减少，单键键力常数增大，从而基团的特征频率发生了位移。 单键→向高频方向移动 双键→向低频方向移动 * 第三节 基团频率和特征谱带 二、影响谱带位置（基团频率）的因素 3．键应力的影响 4．氢键的影响 氢键的形成使电子云密度平均化，氢键增强，伸缩振动向低频率方向移动，同时谱带变宽；弯曲振动向高频率方向移动，同时谱带变窄。 * 第三节 基团频率和特征谱带 二、影响谱带位置（基团频率）的因素 5. 耦合效应 当两个振动频率相同或相近的基团相邻具有一公 共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一 个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形 成了强烈的振动相互作用。其结果是使振动频率发 生变化，一个向高频移动，另一个向低频移动， 谱带分裂。 * 第三节 基团频率和特征谱带 二、影响谱带位置（基团频率）的因素 6. 物态变化的影响 同一物质的不同状态，由于分子间相互作用力不 同，所得到光谱往往不同。 分子在气态时，其相互作用力很弱，振动频率最 高；液态中分子间相互作用较强，谱带向低频方向 移动；固体晶态时，加强了分子间的相互作用，谱 带产生分裂。 * 第三节 基团频率和特征谱带 二、影响谱带位置（基团频率）的因素 6. 物态变化的影响 液态和固态分子间作用力较强，在有极性基团存 在时，可能发生分子间的缔合或形成氢键，导致特 征吸收带频率、强度和形状有较大的改变。例如， 丙酮在气态时的?C-H为1742 cm-1 ，而在液态时为 1718 cm-1 。 * 第四节 红外光谱仪 一、红外光谱仪类型 色散型和Fourier（傅立叶）变换红外光谱仪。 二、 Fourier变换红外光谱仪（FTIR） Fourier变换红外光谱仪没有色散元件，核心部分为Michelson干涉仪，它将信号以干涉图的形式送达计算机进行Fourier变换数学处理，再将干涉图还原成光谱图。它与色散型红外光度计的主要区别在于干涉仪和电子计算机两部分。 * 第四节 红外光谱仪 Fourier变换红外光谱仪的特点 （1）扫描速度快 Fourier变换仪器是在整个扫描时间内同时测定所有频率的信息，一般只要1s左右。因此，它