《碳纤维工艺简介》.pdfVIP

碳纤维工艺简介 1 概要 所谓碳纤维是指碳的重量含量占90% 以上的纤维状碳材料。由于碳在各 种溶剂中不溶解，在隔绝空气的惰性气氛中(常压下)，碳在高温时也不会熔 融。只有在10MPa、3000K 以上高温条件下，才不经液相直接升华。所以不 能通过常规熔融纺丝和溶液纺丝的方法来制备碳纤维。一般通过有机纤维有 在惰性气体中高温碳化而制得。 有机化合物在惰性气体中加热到1000——3000℃时，所有非碳原子将逐 步被驱除，碳含量逐步增加，固相间发生一系列脱氢、环化、交联和缩聚等 化学反应，最终形成了碳纤维。制造碳纤维所用的有机纤维应具有含碳量高、 强度大、工艺性能好、在转化成碳纤维过程中不熔化等特点。 根据碳纤维的性能与用途，一般有三种分类方法： 1) 按照所采用的原料不同，可分为聚丙烯睛 (PAN)基碳纤维、沥青基 碳纤维、粘胶基碳纤维、酚醛树脂基碳纤维、聚酞亚胺基碳纤维、 其他有机纤维基碳纤维等。目前各国生产的高强度、高模量的碳纤 维所用原丝主要以PAN 纤维为主。 2) 按照制造条件和方法的不同，可分为碳纤维、石墨纤维、氧化纤维、 活性碳纤维、气相生长碳纤维等。 3) 按力学性能分类，可分为通用级碳纤维和高性能碳纤维，其中高性 能碳纤维又细分为中强型、高强型、中模型、高模型、超高模型。 2 聚丙烯腈基碳纤维的原料丝PAN 原丝 BASF 的新的PAN 原丝生产工艺是在52℃，一个大气压下用氧化还原 性催化剂，在无离子水中进行连续悬浮聚合制得丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯和 甲基丙烯酸的共聚体。产物从反应器中连续排出，未反应单体和部分水被从 产物中分离，经冷凝后回反应器。脱气后的产物浆液经真空过滤后水洗，生 成含水50WT%的料块。湿料块先与少量的表面活性剂和润滑剂混合，然后 挤压成1/8 英寸的粒子，再干燥到含水2wt% 。之后再喷洒乙腈水溶液增塑 成可熔融挤出的塑料粒子。最终的复合粒子含聚合物72.7wt%，丙酮腈 13.9wt%和水13.4wt%。 含有增塑剂、表面活性剂和润滑剂的复合聚合物粒子在174℃的电加热 挤压机中均匀熔融，熔体经过组件的过滤，从孔径为55 m 的6000 孔喷丝 板挤出，再牵伸至单丝纤度为9 旦的共6K 丝束，再经上油以抗凝结和抗静 电，干燥以去除丙烯腈和水。牵伸至单丝纤度为1.05 旦后卷绕在筒管上。作 为原丝它们将通过热处理成为碳纤维。 均聚聚丙烯腈不适合制作高性能的碳纤维原丝。因为在热处理时，纤维 环化反应的放热非常迅速。在放热的同时，环境温度也迅速升高，所放的热 难以排出。迅速升温会导致纤维的熔融和分子链的断裂而产出劣质的碳纤 维。 为了控制温度骤升，在PAN 聚合时加入15wt%的共聚体，共聚体的作 用是将环化温度从均聚体的220 ℃降到共聚体的180~200℃。较低的诱导温 度和较长的反应时间使放热趋缓，从而避免了温度的骤升骤降。 3 PAN 基碳纤维生产工艺 聚合丙烯腈纤维（PAN ）原丝经过热处理（预氧化），碳化，石墨化（可 选）成为碳纤维产品。工艺流程如图所示： 图表 1 PAN 基碳纤维生产流程 表格 1 各工段碳纤维含碳量 温度（℃） 碳含量（wt% ） 热处理（预氧化） 200~400 62 碳化 1000~2000 92~95 石墨化（可选） 2500~3000 99+ 图表 2 碳化过程中纤维微晶结构的变化 3.1 预氧化 为了使聚丙烯睛PAN 线形大分子链转化为非塑性的耐热梯形结构，从 而使纤维在碳化高温下不熔不燃，继续保持纤维形态，在原丝丝束碳化前要 对其进行预氧化处理。预氧化过程在整个碳纤维制备流程中耗时最长，预氧 化时