钯催化的oxidative-Heck反应、领位C-H键活化与芳香族亲电取代反应.pdf

摘要 3 以NCS为氯化试剂，实现了钯催化2．芳基苯并噫唑的氯化反应。该催化体 系对底物能够兼容多种卤素原子(e．g．F，C1，Br)，反应均可得到中等到高的收 率。氯化反应选择性地发生在苯并嗯唑中苯环的氮原子对位C．H键上，反 应的区域选择性经由HMBC谱图确ilT_(Scheme 3)。 PdCl2(5m01％) NCS(0．6mm01) h AcOH。100oC，10R R@弋习 引：Dd R=H，o-Me，m-Me，p-Me，m-F．m-CI，Yields：70-92％ m-Br，p-F．p-CI。p-Br。o,p-C12 4首次研究了环钯化二茂铁亚胺I催化的2．芳基苯并噫唑的溴化反应体系，该 反应选择性地发生在苯并噫唑中苯坏的氮原子对位C．H键上，反应的区域 选择性经由HMBC谱图确证。该催化体系能够兼容多种官能团，反应均可 以中等到高的收率得到产物(Scheme4)。 暑斟习气警℃戊巧町 m-F，m-CI，m-Br．p-F p-CI，p-Br，o,p--C12 ◎ 附a★ 吊◇ 一●一2 上亟、。 Scheme4 5考察了环钯化二茂铁亚胺II催化的2一芳基苯并嗯唑的氯化反应。研究了氯 化试剂、催化剂及溶剂对反应的影响，发现以NCS为氯化试剂，在乙酸中 5)。 环钯化合物Ⅱ可以有效地催化2-芳基苯并嗯唑的氯化反应(Scheme 摘要 II(}1 刖囝焉Pallada罴cycle m01％)刚巧a R=Ho-Me l!LF-IVI。!IIl--IVl ， IF-m，eM-P，eM—m viD¨e．7，．Ra吆 篙舞pF pBrl0，p．c12《乏专N弋沪 Perd＼一．一 pd’群痧幢阳“比∞加 @占Ph}1 Scheme5 6报道了一种环钯化二茂铁亚胺I和III催化的2一芳基苯并嗯哗的溴化．硼化串 联反应。在溴化反应后除去溶剂即可进行硼化反应，反应以中等到高的收率 得到芳基硼酸酯。该反应路线提供了一种简便合成含有苯并嗯唑骨架的芳基 6)。 硼酸酯的方法(Scheme 拇啪 享}e-e吕姜 R PalladacycleIII(1m01％) d