2-甲基-6-硝基苯磺酰脲衍生物的合成及生物活性.pdfVIP

Vol_36 高等 学校 化 学 学报 No．5 2015年 5月 CHEMICALJOURNALOF CHINESEUNIVERSITIES 907—913 doi：10．7503／cjc 2．甲基-6-硝基苯磺酰脲衍生物的 合成及生物活性 陈 伟，魏 巍，李玉新，万莹莹，刘巧霞， 李永红，于淑晶，李正名 (南开大学元素有机化学国家重点实验室，化学化工协同创新中心(天津)，天津300071) 摘要 设计合成了一系列2-甲基 一硝基苯磺酰脲衍生物 (4a一4p)，通过核磁共振氢谱 (HNMR)和高分辨 质谱 (HRMS)对其结构进行了确认．盆栽法除草测试结果表明，在300g／ha剂量下，目标化合物具有优异的 芽前或芽后除草活性．进一步筛选发现，在75g／ha剂量下，化合物4b，4g，4h，4l和4p对油菜、反枝苋和 稗草具有98％以上的除草活性，与对照药单嘧磺隆(100％)和氯磺隆(≥96．3％)相当．另外，部分化合物对 真菌也表现出一定的抑制效果 ，其中化合物4l对油菜菌核病菌的半最大效应浓度EC =9．20mg／L(对照药 多菌灵的EC50=5．79ms／L)． 关键词 磺酰脲；重氮化；除草活性 ；抑菌活性 中图分类号 0625．7 文献标志码 A 磺酰脲类 (SU)除草剂 自2O世纪80年代问世以来 ，因其高效、高选择性和低毒等优点，被广泛应 用于农作物保护中¨-5]．Levitt_1将 su结构分为芳环、脲桥和杂环 3个单元，系统地研究了结构与生 物活性之间的关系，提出了著名的Levitt构效关系准则．本课题组创制的单嘧磺隆和单嘧磺酯突破了 杂环为4，6位双取代的原则，以及氟酮磺隆的杂环打破了三嗪环或嘧啶环的限制，对 Levitt构效关系 规则进行了很好的补充 ．随着su除草剂的长期使用，迄今已有140余种杂草对该类除草剂产生了 抗性 ．胺苯磺隆、氯磺隆和 甲磺隆等残效期长，影响后茬农作物的生长，已在我国部分地区停止使 用 ． 面对 su除草剂出现的上述问题以及保护农作物的迫切需要 ，寻求一些安全高效的su除草剂对保 护人类的粮食安全具有重要作用．本文在 前期工作的基础上，结合单嘧磺隆和氟胺 一 H 磺隆的结构，设计合成了一系列2一甲基-l5一 fOf 硝基苯磺酰脲衍生物，并测试了其除草活 卜 呻--：盹c 性．SU除草剂的作用靶标为乙酰乳酸合 cH C‘H 成酶 ¨’]，植物性病原真菌中也含有这 s 4 I_＼呻c 一 ； 、OCFI 种酶，因此测试了目标化合物的抑菌活 … … 2CF3 Triflulsulfuron-methyl 性．目标化合物的设计思路如 Scheme1 所示． Scheme1 Designstrategyofthetitlecompounds 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 所用试剂均为分析纯(天津希恩思生化科技有限公司)；无水试剂均按照标准方法进行处理． 收稿 日期：2014—12-22．网络出版 日期：2015-04-08． 基金项 目：国家自然科学基金(批准号、“十二五”国家科技支