5-乙酰胺基-4-（4-氯苯基）-2-甲基-6-氧代-5，6-二氢-4H-吡喃-3-羧酸乙酯的合成及晶体结构.pdfVIP

＼J 第 33卷 第 2期 广西师范大学学报 ：自然科学版 V01．33 No．2 2015年 6月 JournalofGuangxiNormalUniversity：NaturalScienceEdition Jun．2015 doi：10．16088／j．issn．1001—6600．2015．02．013 5一乙酰胺基一4一(4一氯苯基)一2一甲基一6一氧代一5， 6一二氢一4H一吡喃一3一羧酸乙酯的合成及晶体结构 梁晓龙 。，黄婉云。，潘成学 ，苏桂发 (1．广西师范大学 药用资源化学与药物分子工程 国家重点实验室培育基地 ，广西 桂林 541004； 2．广西师范大学 化学与药学学院，广西 桂林 541004；3．桂林医学院 药学院，广西 桂林 541004) 摘 要 ：乙酰基甘氨酸与对氯苯 甲醛通过经典的Erlenmeyer步骤合成了(z)一2一甲基一4一对氯苯亚 甲基一5(4H)一 嗯唑酮 ，然后与乙酰 乙酸 乙酯在三 乙胺催化下发生 Michael加成 ，之后经酮式烯醇式的互变 ，再通过分子 内 的亲核加成得到 5一乙酰胺基一4一(4一氯苯基)一2一甲基一6一氧代一5，6-二氢一4H一吡喃一3一羧酸 乙酯 ，并用 IR、NMR、MS 及 x_单晶衍射法对其结构进行研究。结果表 明，晶体结构属正交晶系，Pbca空间群 ，晶胞参数 ：n一1．18929 (13)rim，b=0．96844(10)nm，c一3．1721(2)nm，V=3．6535(6)nm。，Z一8，M 一351．77，D =1．279Mg／ m 。，A—O．071073nm，“(MoKa)一O．234mm_。，F(ooo)一1472，最终偏离因子 (对 I2a(I)的 1413个衍 射点)R=O．0985，wR=O．2454，化合物 中的N—H和氧原子形成 的分子间氢键使整个分子连接成一维链状 的稳定结构 。 关键词 ：2一吡喃酮 ；合成 ；晶体结构 中图分类号 ：0622．5 文献标志码 ：A 文章编号 ：1001—6600(2015)02—0082—06 含2一吡喃酮结构的不饱和酯广泛存在于具有生物活性的天然化合物 中[州 ，它们是合成各种芳香烃和 杂环化合物的重要中间体 。各种含有吡喃一2一一环体系的天然产物都表现 出了重要的药理活性[9q4]。 因此，这类化合物的合成及应用是近年来有机化学和药物化学的研究热点[15-ZI]。本文报道一锅法合成 2一 吡喃酮类化合物5一乙酰胺基一4一(4一氯苯基)一2一甲基一6一氧代一5，6-二氢一4H一吡喃一3一羧酸乙酯，并对 目标化合 物进行单 晶结构分析。 1 实验部分 1．1 仪器及试剂 所有试剂均为市售化学纯或分析纯试剂。 WRS-1A 型数字熔点仪 (上海精密科学仪器公司)；500MHz超导核磁共振仪 (瑞士 Bruker公司)； ESP360FT—IR红外光谱仪 (美 国Nicolet公司)；BrukerHCTESI—MS电喷雾质谱 (美国布鲁克道尔顿公 司)；Carlo—Erba1106元素分析仪 (意大利蒙特卡洛一埃尔 巴公司)；SMARTCCD单 晶衍射仪 (瑞士 Bruker公司)，Rf值的测定使用德 国Merck公司TLC铝板 (20×20cm Silcagel6OF254)。 1．2 化合物的合成与表征 目标化合物 3的合成方法见图 1。 收稿 31期 ：2015—01—05 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目；广西 自然科学基金资助项 目(2011GXNSFA018042) 通信联系人 ：苏桂发 (1963一)，男 ，广西桂林人 ，广西师范大学教授 ，博导 。E—mail：edward—su75@163．com 第 2期 梁晓龙等 ：5一乙酰胺基一4一(4一氯苯基)一2一甲基一6一氧代一5，6-二氢一4H一吡喃一3一羧酸乙酯的合成及晶体结构 83 O CH3CONHCH2CO2H