蝶翅分级结构功能氧化物的制备和耦合性能探索的研究.pdf

摘要 蝶翅分级结构功能氧化物的制备与耦合性能探索研究 摘要 材料是人类文明的物质基础，现代高科技的迅猛发展对材料的性能 提出了更多更高的要求。材料的性能不仅取决于其化学组分，更与其 自身的结构，特别是从宏观到微观的分级结构密切相关。同一组分， 不同结构的材料往往表现出截然不同的性能特征。因此材料分级结构 与性能之间的耦合效应是当前材料科学领域中新兴和备受关注的重要 研究领域之一。一方面对已有材料的结构及其性能进行研究表征，另 一方面不断设计制备具有新的优越性能的分级结构材料。在材料分级 结构的设计研究中，自然给了我们很多优秀范例与深刻启迪。长期的 进化过程中，自然界生物形成了多种复杂的分级精细结构。生物体以 最经济、最优化的方式构筑和组合了维持它们生存、生长的结构和组 分。同时，这些丰富的分级精细结构与其材质相互耦合，呈现了结构 功能的一体化。 蝴蝶翅膀(以下简称蝶翅)正是这样一种利用其自身分级精细结构 实现各种优异性能的典型实例。这些以甲壳素为主要成分的蝶翅结构 不仅具有所适配的机械强度及自清洁的表面性质，同时形成蝶翅的甲 摘要 壳素薄膜与填充期间的空气具有不同的折射率，对入射的光线产生散 射、干涉、衍射乃至光子晶体等光学作用，使得蝶翅能够呈现出不同 的颜色，满足其求偶捕食等生存需要。除了颜色的变化，某些蝶翅鳞 片还具有特殊的捕捉光的能力。蝶翅以简单的组分，复杂多变的分级 结构实现了其赖以生存的各种功能，而这些复杂分级结构目前是人类 无法精确制备和实现的。这些结构不仅对蝴蝶本身有着重要的生物意 义，更给了材料研究很多新的启发与指导。以这些具有特殊多级精细 微观结构的蝶翅为模板，基于遗态材料的制备思想，人工变更其组分， 将甲壳素基体替换为各种具有优越物理特性的其他组分，就可以合成 各种兼具原始蝶翅分级结构与新组分特性的新材料，使材料达到既具 有原始蝶翅的分级结构，同时由于组分的替换产生了新的性能，达到 一种“形似而神高”的境界。而对这些结构进行模拟计算，则可以预 测出转变为不同组分后可能获得的新性能，为进一步的深入研究提供 了理论指导和应用途径。 在本研究中，选用具有精细分级结构的蝶翅作为生物模板，以氧化 锌和二氧化钛功能材料为例，合成了一系列具有蝶翅分级结构的氧化 物材料。首先研究制备过程中各种工艺参数对于自然精细分级结构与 形态的保真性、成分转变可控性的影响规律，并对制备得到的蝶翅结 构遗态氧化锌和二氧化钛材料的性能进行了研究，同时通过对蝶翅结 构的计算模拟进一步地研究蝶翅结构与性能之间的耦合关系。并在此 摘要 基础上，通过工艺的改进将蝶翅的多级精细结构制备成染料敏化太阳 能电池光阳极，并探讨了具有多级精细结构改善染料敏化太阳能电池 光阳极效率的可行性和机理，为今后分级结构和材料特性的耦合效应 来设计和提高染料敏化太阳能电池的性能提供了方法，主要研究内容 和结果如下： 1．针对原始蝶翅成分及其热分解性能的分析，设计优化和确立了 针对甲壳素基体的遗态功能氧化物的制备方法。经过对蝶翅基体的前 处理，合适配方与浓度前驱体的配制，浸渍环境参数(温度，时间等) 的调节。特别是浸渍后干燥及烧结工艺，根据蝶翅模板与前驱体成及 浸渍后蝶翅模板的热分解规律的研究，提出了分步烧结工艺方法来制 备蝶翅结构遗态材料。采用这一烧结工艺不仅提高了蝶翅结构遗态材 料的烧得率，同时改善了其微观结构的完好性，将原始蝶翅结构仅完 美地保留在遗态功能氧化物之中。由于这一方法针对蝶翅主要成分为 甲壳素进行设计，所以推广至其他甲壳素基遗态材料的制备中。 2．针对尺度在微米级的蝶翅鳞片，采用显微光学研究方法，研究 不同显微结构对于其显微反射谱线的影响。本章研究，通过实验证实 了色素色与结构色之间的差异，同时考察结构色鳞片不同位置的颜色 差异。分析结果发现显示结构色的鳞片，不同位置显示不同的颜色， 其鳞片内部、外部及鳞片相互叠加处显示的颜色均有所不同，这些发 现一方面证实了蝶翅结构与光之间存在的耦合效应，另一方面指导蝶 第lll页 摘要 翅模型的建立与光学特性的模拟。 3