环境生物技术-废物资源化生物制氢的研究进展.ppt

废物资源化生物制氢的研究进展 主讲人 ：唐守寅 学号：130859006 开发氢气能源的意义 当今世界面临着能源短缺和环境污染的双重压力，寻求新的可再生洁净能源已成为能源开发的热点。氢气以其热密度大、洁净燃烧、可再生而被公认为最具潜力的新能源之一 氢能无论从经济还是环境角度，都是理想的碳素能源的替代产品之一，将与太阳能、核能等共同满足人类在不久将来的能源需求 常用的制氢方法 目前使用较多的制氢方法包括热化学制氢、光催化作用制氢和生物制氢等。 其中，热化学制氢、光催化作制氢等方法生产工艺复杂，不但消耗大量基础能源，且在生产过程中产生大量的高浓度有机废水，造成了严重的环境污染。 如甲烷气化裂解（SRM）、碳水化合物裂解SRH）、非催化部分氧化石油（POX）以及自动热解（包括 SRM 和 POX）等。这些方法的体系需要 850 度以上的高温，能耗高。 生物制氢 生物法制氢则是通过微生物在较温和的条件下将蔗糖、葡萄糖等单纯的有机化合，和诸如高浓度有机废水、固体生物质等工农业生产废弃物中的有机质分解，产生氢气。 生物制氢的主要过程 生物制氢可通过光合菌和厌氧菌利用富含碳水化合物且无毒的有机物质实现。 光发酵过程主要由藻类实现，利用二氧化碳和水产生氢气；一些光合异养菌利用乙酸、丙酸、丁酸等有机酸产生氢气与二氧化碳，产氢速率较低。 厌氧条件下，有机废物转化为有机酸进行甲烷发酵的过程中，氢作为副产品获得。 微生物的种类 利用有机物质中的碳水化合物产氢的厌氧生物有多种。这些生物大多隶属梭酸菌属，都是专性厌氧生物且能生成芽孢。梭酸菌属产氢过程在其生长曲线中的指数生长阶段进行。 中温污泥产氢微生物多样性研究表明梭酸菌可占 64.6%。可通过热处理生物污泥得到优势梭酸菌。其高温条件下产生的孢子在特定产氢温度下恢复活性。 微生物的种类 也有学者研究了嗜热真菌属某些厌氧嗜热生物产氢潜力。Shin 报道了 T. thermosaccharolyticum 以及Desufotomaculum geothermicum 菌株高温酸性条件下产氢过程 日本研究者从温泉中分离出一种产氢菌株 Klebisalle oxytoca HP1 在 35℃时获得较 好产氢效果。 产氢过程中控制的主要参数 基质pH 影响氢气产率、气体组分、有机酸种类以及产氢速率。通常认为微生物产氢发酵的最佳 pH 范围为 5.0~6.0。但也研究者认为最佳 pH 范围为 6.8~8.0；高温培养最佳 pH 为 4.5。 由于 pH 可改变氢化酶带电特性影响其活性，所以应该控制体系 pH 处于最佳水平。 产氢过程中控制的主要参数 厌氧暗发酵制氢过程中，氮素是一个关键营养元素。Yokoi报道了利用淀粉制氢时，添加 0.1%蛋白胨可获得最高产率 2.4mol 氢气/mol 葡萄糖。但是尿素或含氮盐类作为氮源时没有氢气产生。5.64g/L 碳酸铵获得最大产氢速率为 178mL（/gVSS·d）。玉米浆加工过程中的玉米浸泡液常用作氮源。Lin认为 C/N比对氢产率的影响高于种的产氢速率。 产氢过程中控制的主要参数 产氢菌培养过程中，应添加还原剂，如氩气、氮气或氢气用于去除培养基中微量氧。Enterobacter aerogenes 是兼性厌氧菌，其氢气产量与梭酸菌属相当。此菌属可承受厌氧生物降解过程中产生的少量氧。 所以，Yokoi建议混合培养 Enterobacter aerogenes 与梭酸菌替代添加昂贵的化学还原剂以提高暗发酵产氢效率。 基质类型 简单糖类 淀粉 纤维素 食品垃圾与食品废水 污水厂污泥 简单糖类 生物转化 1mol 葡萄糖理论上可产生 12mol 氢气。葡萄糖发酵最高产氢量为 2.0~2.4mol/mol 葡萄糖。丁酸的产生可能是偏离理论产氢量的重要原因之一。 Fang认为葡萄糖的不完全生物降解可能是低氢气产量的另外一个原因。然而，即使 95%的葡萄糖降解，氢气产率也1.7mol 氢气/mol 葡萄糖。 简单糖类 蔗糖批式与连续式生物制氢获得了广泛研究。Chen使用 CSTR 反应器，停留时间 8h 下，获得产率为 4.52mol 氢气/mol 蔗糖。 最优C/N比为 47 时，高效蔗糖制氢产率为 4.8mol 氢气/mol 蔗糖 与其它碳源相比，利用蔗糖获得最高产率为 6 mol 氢气/mol 蔗糖。此研究结果表明：与其它简单糖类相比，蔗糖可获得较高的氢气产率。 淀粉 根据化学计量式，淀粉进行乙酸发酵时产氢的能力为 553mL氢气/g 淀粉。然而，由于厌氧生物需要利用基质合成细胞，实际氢产率要低于理论值。 C. pasteurianum 利用24g/L 食用玉米浆作为产氢基质所获得的最大种的产氢速率为 237mL 氢气（/gVSS·d）。Zang以混合