无机中空及一维无机纳米材料的组装.ppt

（1）以聚合物为壳的中空球 （2）以碳为壳的中空球 （3）以无机材料为壳的中空球 （4）以半导体材料为壳的中空球 （5）以金属为壳的中空球 （1）以聚合物为壳的中空球 人们对以聚合物为壳的中空球研究较早，上个世纪80 年代，Kowalski等就在一系列专利中，报道了采用碱溶胀 乳液法制备中空结构聚合物乳胶粒。聚合物纳米微胶囊 在纳米反应器、染色分散、控制药物释放、催化、光敏 元件保护等领域都有广泛应用。Niu等报道了利用核-凝胶 壳粒子作模板制备聚苯胺(PANI)一硅复合中空球。聚苯 乙烯核经磺酸和砜类磺化作用以后形成凝胶壳，ANI单体 被优先吸附在其表面然后聚合。聚苯乙烯核被溶解掉衍 生出PANI中空球。这个带有磺酸基团的中空球具有很高 的传导性。 （3）以无机材料为壳的中空球 （4）以半导体材料为壳的中空球 最近几年，CdSe、CdS、NiS、ZnS、PbS、PbSe等Ⅱ．Ⅵ 和Ⅳ．Ⅵ半导体纳米中空球材料研究日益增多。半导体 纳米中空球材料是一类重要的非线性光学材料。CdS作为 光电导体材料，太阳能电池的窗材，被用于充满魅力的 电子学材料。Huang等原位二硫化碳为模板界面反应合成 CdS亚微米尺寸中空球。其中二硫化碳扮演着双重角色， 它既是负二价硫离子的给予者又起到模板剂的作用。最 后二硫化碳经蒸发形成CdS中空球。Shao等通过自组装模 板路线合成CdS中空球。CdS中空球吸附硝酸银，原位硫 化并转变成Ag2S／CdS复合中空球。 Ag2S和CdS的光学 发光同时被获得。 （5）以金属为壳的中空球 5.2 无机中空球壳的组装方法 1. 模板法：软模板法和硬模板法 与硬模板法制备无机纳米中空球相比 ,软 模板法具有其优越性:软模板一般很容易通 过洗涤除去 ,通过回收 ,反复利用。而硬模 板法必须通过高温加热分解或强酸、 强碱 侵蚀等牺牲模板才能除去。这不仅增加成 本 ,而且给高温不稳定无机纳米材料的合成 带来很大的困难。 2. 超声化学法 5.3 无机中空球壳材料的表征 5.4 一维无机纳米材料的研究 一维纳米材料：纳米线、纳米棒、纳米带、纳米管、纳米电缆等 1. 水热法 2. 气相法 气相法合成一维无机纳米材料的机理 b、气-固(VS)生长机制 c、氧化物辅助生长 d、气相法与模板限域相结合的方法 3. 低温固态反应 几种一维无机纳米材料 一维单质纳米材料 碳纳米管，金属纳米线， 一维二元化合物纳米材料 一维氧化物纳米材料 ZnO、 SnO2、SiO2 以及 In2O3等 一维氮化物和碳化物纳米材料 一维多元化合物纳米材料 1)利用产物本身晶体的各向异性，在一定条件下，某个面生长速度更快，从而合成出纳米线，包括难溶物在一定条件下先溶解再结晶生成产物。目前研究较多的是钒酸盐、铌酸盐和钨酸盐，某些产物有很高的长径比和良好的均一性。但该方法因受产物本身特性的影响适用性并不广泛。2)利用模板法辅助生长合成纳米线，目前研究主要是利用合适的表面活性剂辅助作为软模板来合成。表面活性剂作用可分为两种：一是在一定条件下形成特定的微结构如线状孔道等起到模板作用，二是与产物的某些面相作用减缓甚至限制该面的生长从而起到模板作用。而像阳极氧化铝模板（当然首先需要研究Al2O3 模板在水热条件下的存在情况）等硬模板在水热合成中的应用仍未见报到。模板法因不受产物本身特性的影响具有较广泛的研究前景，特别是具有均匀、高长径比孔道的硬模板有望合成一些特殊相态的纳米线；同时有利于研究表面活性剂在水热条件下的聚集态。 a、制备纳米线 A) SEM image of the as-prepared silver nanowires. B) Image A) with higher magnification. b、制备纳米带 水热法合成纳米带的研究虽然比较晚，但是已经成功地合成了不少均一性良好的氧化物、硫化物和单质纳米带。主要合成方法是：1)利用产物本身固有的属性，使其在特定条件下各个面生长速度的不同，从而得到纳米带； 2)利用表面活性剂与不同面作用的强弱，来达到限制某些面的生长速度或减缓与其它物质反应的速度，从而生成特定形貌。水热法在化学合成纳米带特别是特定物相产物的方法中具有明显优势， 因为带状结构很难有现成的硬模板可利用， 且水热法通过改变温度等因素可获得不同反应环境，从而得到适合纳米带的生成条件。 c、制备纳米电缆 纳米电缆由于其独特的结构有着广泛的实际应用前景。目前，水热法合成纳米电缆主要通过二个途径： 1)利用金属离子和其它具有氧化性的离子被合适还原剂 （同时可起模板作用： 如淀粉、 葡萄糖和PVA 等）还原并在其引导下定向生长，同时催化还原剂在其表面反应（如碳化）而得纳米电缆，因此需要选择合适的还原剂（如