第三章 晶体振动.ppt

§3 .5 固体热容 一．概述 固体的定容热容量定义为 T?0时，Cv?0是当年长期困扰物理界的疑难问题，所以爱因斯坦理论对这个问题的解决是量子论的一次胜利。（体现在使用了谐振子能量的量子力学表示上）但爱因斯坦模型求出的Cv随温度的下降速度比T3规律要快，可见爱因斯坦模型在定量上并不适用于低温情况。 在爱因斯坦模型中，假设晶格中所有原子均以相同频率独立地振动，显然与实际不符，这就是低温下爱因斯坦模型定量上与实验不符的原因。 关于德拜理论的正确性 若德拜理论是完全正确的，则在不同的工作温度T下所确定的德拜温度?D 都应是相同的，但实验的结果并不是这样理想，所有说，德拜理论也有一定的误差这可以通过调节理论表示式中的德拜温度，使理论与实验尽量符合． Raman散射： 感应的偶极矩将向空间辐射电磁波，形成散射光 电子极化矩会被晶格振动所调制，从而导致频率改变的非弹性散射 立方晶体: 电子极化率?为标量 设： ?＝ ?0＋ ?? ?：极化率（电子极化率） 入射光较弱时： 设入射光波为： 散射波为： 频率不变的弹性散射光，称为Rayleigh散射； 频率减小（?1－?）的散射：Stokes散射； 频率增加（?1＋?）的散射：anti－Stokes散射。 入射光与晶格振动的光学波相互作用所引起的频率改变的非弹性散射光，称为Raman 散射。 晶格振动的声学波使晶体的折射率n发生周期性变化，从而使入射光发生非弹性散射，称为Brillouin散射。 三、X光的非弹性散射 X光光子的波长~10－8 cm的数量级，其波矢与整个布里渊区的范围相当，原则上说，用X光的非弹性散射可以研究整个晶格振动谱。 缺点：一个典型X光光子的能量为~104 eV，一个典型声子的能量为~10－2 eV。一个X光光子吸收（或发射）一个声子而发生非弹性散射时，X光光子能量的相对变化为10－6，在实验上要分辨这么小的能量改变是非常困难的。 其中E是固体的内能．固体的内能E包括晶格系统的内能和电子系统的内能，这两种运动能量对比热的贡献分别以CVL和CVe 来表示。除极低温下金属中的电子比热相对较大外，通常CVL CVe ,所以本节仅讨论晶格比热CVL ，简记为CV。并只讨论简单晶格的情况。 晶格振动的能量是量子化的，频率为ω的晶格振动能量为 其中n是声子数；在温度为T时，其平均能量为 考虑由N个原子构成的三维简单晶格，该晶体有3支声频支格波、共3N个振动模．该晶体总的晶格振动能量为 由上式得到晶格热容量为 二.Einsten模型 假定晶体中所有原子都以相同频率独立地振动，记为 则晶格振动能量和晶格热容量分别为 该结果在高温下CV →3NkB ，与实验结果相一致；低温下 CV →0 ．解决了经典理论无法解释的晶格热容量在低温下趋于零的实验结果，这是量子理论成功的体现．爱因斯坦模型虽然得到低温下CV →0的结果，但是，由于该模型过于简单，其结果是低温下晶格热容量随温度以指数方式趋于零，这与实验规律的T3趋于零是不同的． 三、Debye模型 德拜模型把晶体看成是连续介质，对于简单晶格，德拜模型有两点近似： 1．线性色散关系近似 其中v是格波的波速． 2．球形等频面近似 德拜模型的这两点近似是互相独立的。球形等频面不一定对应着线性色散关系，例如，非线性色散关系 也可以具有球形等频面；而线性色散关系也不一定就具有球形等频面，例如，横波与纵波的波速不同、分别为 和 的情况，这时等频面方程为 等频面是一个椭球。 在计算晶格热容量之前，首先讨论德拜模型的频率分布函数即态密度（又称模式密度） 由频率空间 中的状态数目与波矢空间对应的球壳中的状态数目的等式 其中波矢空间的态密度为 式中 是i方向相邻波矢之间的波矢差 则德拜模型的态密度为 系数 由晶格振动状态的总数即振动模的总数确定 是由状态总数决定的积分上限，称为德拜频率；得到 该态密度与 成正比，称为德拜平方态密度． 由于色散关系是准连续的，晶格热容量计算公式中的取和可以改用积分表示为 将德拜平方态密度代入，为积分方便，令 称为德拜温度；则上式改写为 （一）高温情况 1 .与爱因斯坦模型比较 高温时 1，当x 1时，ex ? 1+x，则 其中 四、实验和理论的比较 则 即在高温下E