第十八章热力学与统计物理.ppt

自然界一切物体都具有能量，能量有各种不同形式，它能从一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，在转化和传递中能量的数量不变。 能量的转化和守恒定律另外两种表述 经验表述：永动机不能造成（第一类永动机） 解析表述：热力学第一定律 经验表述：永动机不能造成（第一类永动机） 永动机是指不消耗能量而能永远对外做功的机器 1）对热的本质的正确认识。 1798年，伦福特（C. Rumford 1753～1814）向英国皇家学会提交了由炮筒实验得出的热的运动说的实验报告。 1800年，戴维（D.H.Davy 1778～1829）用真空中摩擦冰块使之溶化的实验支持了伦福特的报告 1801年，托马斯·杨（ThomasYoung 1773～1829）在《论光和色的理论》中，称光和热有相同的性质，强调了热是一种运动。从此，热的运动说开始逐步取代热质说。 2）对物质运动的各种形式之间的转化的发现。 3）相应的科学思想。 能量守恒定律在5个国家、由各种不同职业的10余位科学家从不同侧面各自独立发现的。 (5) 化学变化的熵变计算 热力学上规定：1摩尔某种聚集状态的纯物质处在298K、标准压力 下的熵值称为标准摩尔熵，用符号 表示。 耗散结构：耗散结构理论的核心内容是，任何远离平衡的开放系统，都能在一定条件下通过与外界的物质、能量交换而发生非平衡相变，实现从无序向有序的转化，形成新的有序结构，即耗散结构。 自由能的来源与判据 1、恒温条件下的Clausius不等式 不可逆 可逆 体系的熵 环境的熵 恒温条件下： T1=T2=T环 下标“环”字去掉了 U、T、S均为状态函数，它们的特性组合也是状态函数。 定义： F≡U－TS F-自由能 U-内能 TS-束缚能 2、恒温、恒容过程的自由能 不可逆 可 逆 自由能判据 2: 如果体系在恒温恒容条件下所作的非体积功等于自由能的减少，该过程就是可逆过程，若非体积功小于自由能的减少，就是非可逆 的。 自由能变化△F的计算 F=U－TS △F=△U－△（TS） 若T2=T1 △F=△U－T△S 若S2=S1 △F=△U－S△T 1mol 苯 恒温恒压 1mol 苯 1atm（l）