红外吸收典型光谱1.pptVIP

（三）炔烃 1．C-H振动 1. 单取代 (含5个相邻H) 2. 双取代 邻取代（4个相邻H） 间取代（3个相邻H，1个孤立H） 对取代（2个相邻H） 3. 多取代 示例 （二）醚: 1．链醚和环醚 （二）硝基： （一）酮 ： 共轭效应使吸收峰→低波数区 环酮：环张力↑，吸收峰→高波数区 (二) 醛 共轭效应使吸收峰→低波数区 双峰原因→费米共振 费米共振：当一种振动的倍频出现于另一种振动的频率附近时，发生振动的强烈偶合，使得在高于原倍频和低于原基频的位置出现两个新峰，其中靠近原基频的新倍频峰强度剧增。 （三）酰氯： 诱导效应使吸收峰→高波数区 （四）羧酸： 羧酸 注：1）与分子间氢键相比，分子内氢键降低 频率的程度更大； 2）羧酸的 峰强度比酮大。 （五）酯： （六）酸酐： （较强） （强） 双峰 （酸酐） 1 1 1740 ~ 1780 1800 ~ 1850 - = - = = ? cm cm s O C as O C O C n n n （七）酰胺： 1.伯酰胺： 2.仲酰胺： 3.叔胺： 注：酰胺Ⅰ谱带比酰胺Ⅱ的波数略高，两谱带靠的比较近，有时重叠。 五、含氮化合物： （一）胺： 特征区分 * 小 结 1.分子振动形式：通过研究分子振动形式，进一步了解红外光谱中吸收峰的起因、数目及变化规律，分子振动可分解为： 变形振动δ 不对称变形振动δas 对称变形振动δs 对称伸缩振动νs 不对称伸缩振动νas 伸缩振动ν 面内弯曲振动β 面内剪式振动δ 面内摇摆振动ρ 面外弯曲振动γ 面外蜷曲振动τ 面外摇摆振动ω 弯曲振动 分子振动形式 2.振动自由度：就是分子的基本振动数目，可以用来估算简单分子基频峰的可能数目。经验计算公式： 3.红外光谱产生的条件： 1）红外辐射的能量必须与分子的振动能级差相等； 2）红外活性振动。 注：1）红外活性振动与红外非活性振动的概念； 2）解释CO2的红外光谱上应该出现4个谱峰，为什么实际只出现2个峰（或解释红外光谱基频峰数目少于振动自由度的原因）？ 4.吸收峰的强度：指的是红外光谱上吸收峰的相对强度。与下列因素有关： 1）官能团的极性：极性↑→偶极矩μ↑→Δμ↑→吸收峰强度↑； 2）与跃迁几率有关：跃迁几率↑→吸收峰强度↑； 3）与振动形式及分子结构的对称性有关： 5.吸收峰的位置：是红外光谱解析过程中第一位参数，由于受内部及外部因素的影响，同一官能团的相同振动形式，其峰位也有变化。 1）基频峰：是分子吸收一定频率的红外线，其振动能级由基态跃迁到第一激发态所产生的吸收峰。 ν =νL，基频峰的强度较大，且峰位规律性强，所以是红外光谱解析中最为重要的谱峰。 2）泛频峰：有倍频峰、合频峰及差频峰，吸收峰一般较弱，但它的存在增加了光谱的特征性，作为某官能团存在的旁证。 6.基频峰分布的规律： 1）折合相对原子质量越小，基团的伸缩振动频率越高。所有含氢单键的伸缩振动的基频峰，一般都出现在中红外光谱高波数区。 2）折合相对原子质量相同的基团，其化学键力常数越大，伸缩振动基频峰的频率越高。如： 3）折合相对原子质量相同的基团，一般νβγ。如： 7.影响吸收峰位的因素： 1）分子内部因素： 电子效应 共轭效应使吸收峰向低波数方向移动 诱导效应使吸收峰向高波数方向移动 空间效应 分子互变异构现象 氢键：分子内氢键和分子外氢键 费米共振 2）分子外部因素：物态效应和溶剂效应。结构解析时一般做固态红外光谱（KBr压片）。 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 作用：通过在该区域内查找特征峰存在与否，来确定是否有官能团的存在，以确定化合物的类别。 (四) 特征区与指纹区：按官能团所对应的吸收峰，在中红外吸收光谱(4000~400cm-1)上进行划分。 1．特征区（特征频谱区）：4000~1300cm-1(2.5~7.69μm)的高频区，每一个吸收峰都和一定的官能团相对应。有机化合物分子中一些主要官能团的特征吸收，多发生在这个区域，包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动。 2．指纹区： 1300~400cm-1(7.69~25μm)的低频区，虽然有一些吸收峰（如单键的伸缩振动）也对应着某些官能团，但是由于这些单键的强度不大，键两端的原子质量又相近，振动吸收峰出现的位置邻近，互相之间的振动偶合等影响较大，再加上各种弯曲振动的能级差小，所以吸收峰比较密集。 包含各种单键的伸缩振动及各种面外弯曲振动 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹、化合物光谱特征性很强。 作用：相关峰常出现在指纹区，所以查找相关峰，以进一步确定官能团的存在；另外，依据指