钧瓷铜红釉呈色机制的初步研究.pdfVIP

第 32卷 第6期 核 技 术 Vo1．32，No．6 2009年6月 NUCLEARTECHNIQUES June2O09 钧瓷铜红釉呈色机制的初步研究 田士兵 刘渝珍 张茂林2 汪丽华2 谢亚宁。王昌燧2 1(中国科学院研究生院物理科学学院 =IE京 100049) 2(中国科学院研究生院科技史与科技考古系 北京 100039) 3(中国科学院高能物理研究所同步辐射实验室 北京 100049) 摘要 利用同步辐射光源，对一枚带红釉的元代钧瓷表面进行了无损的x射线吸收精细结构分析(SR-XAFS)。 将釉中铜的相关标准谱作线性拟合，并与样品的近边图谱作比较分析，结果表明，红釉层内，铜的存在状况 为：37％的单价铜和 63％的零价铜，零价铜主要以金属团簇或多聚体形式存在其中。而在红釉表面，则主要 为单价铜。对延展边的处理结果表明，单价铜孤立地镶嵌在玻璃体网格结构中。铜的这些特殊存在形式导致 了钧釉独特的光学性质。另外 ，采用同步辐射 x射线荧光光谱(SRXFS)分析技术，无损测定了釉中元素的分 布特征，最后 ，尝试对这些复杂结构的形成机理进行了探讨。 关键词 钧瓷，铜红釉，x射线吸收精细结构分析，同步辐射x射线荧光光谱，成色机理 中图分类号 0657．34。K876_3 钧瓷是我国宋代五大名瓷之一，于北宋时期创 组分及其深度分布作了无损分析，测试了红釉区表 烧，窑址在古钧台附近，即今河南省禹县刘家门地 面和内层的x射线吸收精细结构谱(SR．XAFS)，以 区…，后传播到我国其它地区，逐渐形成钧窑系2【】。 探讨呈色元素的局域化学环境、存在状态，诠释钧 钧瓷胎质致密、乳光晶莹。其烧成温度一般高于 瓷釉的呈色机制。 1250℃，有的达 1300~(：3【J。钧瓷中的钧红釉，在我 国陶瓷史上属第一次成功的烧制I4J。长期以来，其 1 材料与方法 复杂的呈色机理受到学界广泛关注。透射电镜(TEM) 1．1 样品 观测表明，红釉抑或天蓝釉皆有二液分相结构，其 天蓝釉小液滴的粒径尺寸，大多满足瑞利散射的条 所选钧瓷残片的釉色有红色和天蓝色，红色区 件 】，从而解释了钧釉天蓝色的呈色机制。光学显 域表层有斑驳的蓝色纹理。这枚钧瓷残片为北京大 微镜 (OM)观察、扫描电镜 (SEM)及其 EDS分析 学秦大树教授提供，出土于河南省禹县神后镇刘家 (EnergyDispersiveSpectrometry)表明，富含于小液 门古钧窑遗址元代地层。 滴中的铜元素并未晶化，且呈小颗粒嵌于玻璃质网 1．2 SR．XRF 格中4【，，由此认为钧釉的红色即源于此。当然，小 液滴的分布情况和基体釉的成分也将影响铜的呈 在北京同步辐射装置x射线荧光微探针探测站 色。钧瓷的成分分析指出，其瓷釉的元素组成为(质 上分析样品釉层的剖面。测试条件为：X射线复色 量分数)：SiO2(64％-73％)， 2o3(9％一11％)，CaO 光 (白光 )，能量范 围在 3．5—35keV，光斑尺寸 (8％一11％)，Fe203(1．3％-3．2％)，K2O (3．4％-5-3％)， 10pmx10pm，Si(Li)探测器(PrincetonGammaTech．。 Na20 (O．3％-0．6％)，MnO (0．04％-0．07％)，MgO USA)~测样品元素的特征 x射线，探测器与束线 (0．74％一1．14)％，CuO(O．1％-0．3％) j。基于烧制模 成 90。夹角，距样品7mill。样品上的扫描点用x400 拟试验，一般认为钧瓷烧制过程可分为：900~C前