《三维配位聚合物ECe4（tzda）6（H2O）10]n的水热合成和晶体结构》.pdfVIP

第 43卷第 2期 郑 州 大 学 学 报 (理 学 版) Vo1．43NO．2 2011年 6月 J．ZhengzhouUniv．(Nat．Sci．Ed．) Jun．2011 三维配位聚合物Ece4(tzda)6(H2o)10] 的 水热合成和晶体结构 王宇婷 ， 高 辉 ， 樊耀亭。 (1．河南教育学院 化学系 河南 郑州 450046；2．洛阳理工学院 环境工程与化学系 河南 洛阳 471023； 3．郑州大学 化学系 河南 郑州 450001) 摘要：水热条件下合成了新颖的三维网状配位聚合物ECe(tzda)6(H 0)1。](H2tzda为 1，3，4一噻二唑一2，5一二硫代 乙酸)，对其结构进行 了红外、元素分析和 x射线单 晶衍射测定．该配合物属三斜 晶系，空间群 P1，晶胞参数 a一 1．3724(2)nm，6— 1．6653(2)nm，c一1．8152(3)am，一 104．270(2)。，口一 107．900(2)。，y一 105．653(2)。，Z一2． 在 晶体结构单元 中，存在有 4个晶体学独立 的Ce(1lI)离子 ，4个 Ce(1lI)离子均与氧原子配位 ，其中 3个为九配位 ，1 个为八配位 ；配体阴离子 tzda 则展示 了 4种完全不 同的配位模式 ，并通过这些配位模式将 Ce(1lI)离子连接成复 杂 的三维 网状结构．此外 ，在室温条件下对配合物的荧光性质进行了测定． 关键词 ：配位聚合物 ；柔性羧酸配体 ；水热合成 ；晶体结构 中图分类 号 ：O723 文献标志码 ：A 文章编号 ：1671—684l(2011)02—0093—07 0 引言 近年来 ，以多酸为配体的金属一有机配位聚合物以其新颖的结构 ，以及在分子识别 、选择性催化、磁性材 料、非线性光学材料等方面的潜在应用前景而备受关注Ⅲ1]．在配位聚合物的合成研究 中，配体 的结构、金属 离子的种类都是影响配位聚合物结构特征的重要因素．刚性羧酸配体参与配位时 ，其配位 聚合物的拓扑结构 通常可为金属离子的配位几何趋 向所决定 ，配位聚合物结构较 易预测，有关其配位 聚合物 的研究多见报 道_c。j．柔性羧酸配体参与配位时，其构象的多样性使得配位聚合物的拓扑结构复杂多变较难预测 ]，然而柔 性配体的这种结构特征也为构筑具有新颖结构的配位聚合物提供了可能性．此外 ，稀土离子所具有的半径较 大 ，高而多变的配位数以及多变的配位环境等独特的性质也为新颖分子结构的构筑提供了更多的机遇． 1，3，4一噻二唑一2，5-Z．硫代 乙酸是一柔性芳香二元羧酸，其过渡金属配位聚合物 已有报道 。 ，作者 以其 为构筑单元 ，于水热条件下合成了具有新颖结构的三维稀土金属配位聚合物Ece(tzda)(H o)。]，测定了 其晶体结构，并对其荧光性质进行 了研究． 1 实验部分 1．1 主要仪器与试剂 BRUKERTENSOR27型红外光谱仪 (KBr压片 ，德 国Bruker公司)；FlashEA 1112型元素分析仪 (意大利 CarloErba公司)；BrukerSMARTCCDX射线单晶衍射仪 (德国Bruker公司)；F一4500荧光光谱 仪 (日本 日立公司)． 除 1，3，4一噻二唑一2，5一二硫代 乙酸按参考文献 [11]制备外 ，其余所用试剂均为分析纯． 收稿 日期 ：2010—06一O1 基金项目：国家 自然科学基金资助项 目，编号2008年度河南省高等学校青年骨干教师资助计划项 目，编号 006，198；河南省教 育厅 自然科学研究计划项 目，编号 2009A150007，2009A430024；河南省基础与前沿技术研究计划项 目，编号 092300410033． 作者简介 ：王宇婷 (1972一)，女 ，副教授 ，博士 ，主要从事功能配位 化学研究 ，Email：yutingwangyt@163．corn；通讯作 者：樊耀亭 (1949一)， 男 ，教授，博士 ，主要从事功能配位化学研究 ，E-mail：yt．fan@ZZLI．edu．eft． 94 郑 州