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第九章氢希有气体

第一节 氢 原子结构:1s1, 原子半径:52.9pm 同位素有:1H(99.98%), 2H(D,0.02%), 3H(T,0.1ppm) 存 在:自然界主要以化合态形式存在。 正氢和仲氢:前者核自旋方向相同,温度越高越稳定;后者核自旋方向相反,低温时稳定。仅物理性质稍有差异。 氢 成键方式: 共用电子对形成共价键,非常普遍。 得到电子形成H-,只存在于活泼金属氢化物中。 在强极性溶剂中形成阳离子H+。 氢键:非化学键,但对生命体非常重要。 物理性质:非极性分子,水溶性极小;分子晶体,熔沸点很低;分子量小,密度最小的气体。 H2分子的离解能为436KJ/mol,故常温无催化剂时难以起化学反应。高温下是很好的还原剂。 化学性质:高温还原剂,从金属氧化物中置换出金属单质;高温或高电压下离解成活泼性极强的原子氢H;与非金属元素反应生成共价氢化物;与过渡金属形成间隙型非整比氢化物;与缺电子原子形成氢桥键型化合物。 氢能源:洁净,高能量密度,循环性好。 第二节 稀有气体 周期表零族由He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn元素构成,其价电子构型为:ns2np6(氦除外),故化学惰性极高,曾被称为惰性气体,但条件合适也可形成化合物。 在自然界均以单原子分子形式存在,常温下为气体,熔沸点比同分子量的其它气体低得多。通常用熔沸点的差异,通过液化空气来分离。 第三节 价层电子对互斥理论 简 介 价层对子对互斥理论(VSEPR理论)主要用于判断功架多原子分子中原子的空间排布即分子的空间构型。 根据价层电子对互斥理论,在一个共价分子中,中心原子周围电子对的排布要使得它们本身之间的静电斥力为最小。当各电子对所占据的位置使彼此之间尽可能远离时,就可能导致斥力最小。因此VSEPR法只需找到中心原子的电子层中电子对的数目,就可确定骨架分子的几何构型(见P350)。 价层对子对互斥理论(VSEPR理论)主要用于判断功架多原子分子中原子的空间排布即分子的空间构型。 根据价层电子对互斥理论,在一个共价分子中,中心原子周围电子对的排布要使得它们本身之间的静电斥力为最小。当各电子对所占据的位置使彼此之间尽可能远离时,就可能导致斥力最小。因此VSEPR法只需找到中心原子的电子层中电子对的数目,就可确定骨架分子的几何构型(见P350)。 价层对子对互斥理论(VSEPR理论) 主要用于判断功架多原子分子中原子的空间排布即分子的空间构型。 根据价层电子对互斥理论,在一个共价分子中,中心原子周围电子对的排布要使得它们本身之间的静电斥力为最小。当各电子对所占据的位置使彼此之间尽可能远离时,就可能导致斥力最小。因此VSEPR法只需找到中心原子的电子层中电子对的数目,就可确定骨架分子的几何构型(见P350)。 一、判断分子结构的规则 (一)、确定在中心原子价电子层中的电子数目。 把中心原子原有的价电子数加上其它原子提供的与中心原子共用的电子数,再除以2。 1、氢与卤素每个原子提供1个电子。 2、氧族元素作为配体时不提供电子,当作中 心原子时,提供出所有6个价电子。 3、若为离子,则应加上或减去与电荷相应的 电子数。 (二)、根据中心原子周围电子对数目,选定电子对的理想构型(当出现奇数电子对时,把单个电子当作电子对计算。 (三)绘出构型图,把配位原子排在中心原子周围,用一个电子对连接一个配位体,剩下的孤对电子也摆在位置上。 如果不止一种结构按下属规则确定: 1、考虑分子中相距角度较小的三种电子对的排斥作用,即 (1)孤电子对-孤电子对 (2)孤电子对-成键电子对 (3)成键电子对-成键电子对 2、选定“孤电子对-孤电子对”斥力作用最少的构型为最稳定构型。 二、应用示例 1、BeCI2分子 中心原子铍有两个价电子,每个氯原子各提供一个电子,电子数为4,电子对数为2,电子对理想构型为直线型,分子构型为直线型。 2、CO2分子 中心原子碳有四个价电子,氧原子作为配位原子时不提供电子,故电子数为4,电子对数为2,电子对理想构型为直线型,分子构型为直线型。 3、BF3 中心原子硼有三个价电子,每个氟原子各提供一个电子,电子数为6,电子对数为3,电子对理想构型为平面三角型,分子构型为平面直线型。 4、P

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