粘土聚合物纳米合水凝胶的合成及结构性能表征.pdf

摘 要 粘土／聚合物纳米复合水凝胶的合成及结构性能表征 摘要 聚合物水凝胶已成为人们生活中必不可少的一部分，在许多领域得到了广泛应 用，如，分子滤膜、超强吸水剂、接触透镜等。由于智能凝胶能够对外界的环境刺激 产生有效响应，被广泛研究以用于药物释放系统、萃取分离、微通道元件、形状记忆 材料及响应性显示元件等。但是，目前智能凝胶仍存在一些致命缺点，如响应速率慢、 机械强度差等。因此，近期对智能凝胶研究主要有以下三个趋势：智能凝胶的微纳米 化及多功能化、提高块状智能凝胶的响应速率、提高水凝胶的力学性能。 本论文以提高凝胶力学性能与改善凝胶响应性能为目的，选用一种经焦磷酸钠改 性的锂皂石(LaponiteXLS，粘土S)作为交联剂，采用原位聚合方法合成了一系列粘 土／聚合物纳米复合凝胶，得到了一系列具有优异力学性能及特殊响应行为的纳米复 合凝胶，对其合成方法、性能及结构进行了系统研究。取得了如下主要结果： XLS，粘土S)作为交联剂，通过原位溶液聚合方法 1．选用了改性的锂皂石(Laponite 凝胶(S．N凝胶)。对其力学性能研究发现该凝胶具有极高的拉伸断裂强度及拉伸断 裂伸长率，较快的应力松弛，较大的力学损耗以及低的拉伸回弹率。对该凝胶消 粘土片层使大分子链亲水化，导致凝胶的宏观相变行为消失。对凝胶结构进行-j． 干的S—N凝胶呈多孔状，可作为潜在的多孔材料。 2．通过原位聚合法合成了一系列高粘土含量的粘土S／聚丙烯酰胺(PAAm)纳米复合 凝胶(S—M凝胶)。对S．M凝胶的力学性能进行了系统研究，该凝胶具有高拉伸强度、 超高的断裂伸长率，且与S．N凝胶相比，S．M凝胶具有很小的力学损耗以及良好 的回弹性；对聚合过程中S—M预聚液体系的透光率的研究表明，在纳米复合凝胶 合成过程中，体系是否会发生透光率变化与聚合所得大分子的亲水性强弱有关： S．M凝胶的溶胀行为表明，S．M凝胶的溶胀倍率随粘土含量或聚合物含量的升高 而减小；对S．M凝胶的结构进行了表征，XRD图谱表明在湿态的高含量S．M凝胶 中，粘土呈完全剥离状态，在于凝胶中，由于体积的减小，部分粘土聚集呈插层 摘 要 状态。S．M的SEM照片表明，在粘土含量较低时，粘土在冷冻干燥凝胶中呈良好 分散，而在粘土含量高时，粘土在冻干凝胶中部分团聚。 胶)。该凝胶具有较好的力学性能，较高的拉伸强度和较高的断裂伸长率。其断裂 伸长比优于S．N水凝胶，而拉伸强度则高于S．M水凝胶。通过调节聚合物的配比 可对S-N．M凝胶的力学性能与溶胀性能进行调控。纳米复合水凝胶的力学性能取 决于大分子的亲水性及柔性。通过对S-N—M纳米复合水凝胶在反应过程中透光率 变化规律的研究，再次证实了透光率是否变化与聚合物的亲水性有关，聚合物亲 水性越强则透光率变化越小，疏水性越强则变化越大。 4．通过热处理制备了一系列具有超高溶胀倍率的粘土S／PAAm纳米复合水凝胶 (S．M．T凝胶)，其溶胀倍率高达20009／g以上；通过对该高溶胀倍率凝胶的研究， 发现热处理提高凝胶溶胀倍率的机理在于高温增大了PAAm的活动性，使得许多 PAAm的重复单元从粘土上脱离，增大了交联点问分子量，从而增大了凝胶的溶 胀倍率；通过对该凝胶的溶胀行为研究，发现该凝胶对外界溶液中的离子十分敏 感，与传统离子型高吸水凝胶的溶胀行为相似，据分析应是由于粘土片层带电荷 所至；通过对凝胶的力学性能测试发现凝胶在处理后力学性能并未有所下降，且 在高溶胀倍率下仍具有远优于传统高吸水凝胶的力学性能，有望在对力学性能及 溶胀倍率要求都较高的领域有所应用。 5．采用原位聚合的方法成功合成了粘土／聚(N．异丙基丙烯酰胺)／聚乙二醇纳米复合 米复合凝胶中消失的LCST重现，据分析应是PEG的引入占据了粘土上的一些交联 加而下降，凝胶在十分狭窄的温度区间中具有高透明度，在其它温度范围呈白色 不透明状，该凝胶在温敏元件方面有潜在应用。 6． 使用紫外引发光掩膜微通道原位聚合方法成功地合成了温敏性纳米复合凝胶微 元件，该微元件保持了纳米复合凝胶优异的力学性