无氧溶胶-凝胶应合成结构可控sicn陶瓷.pdfVIP

摘要 碳氮化硅陶瓷(SiCN)以其耐高温、耐热冲击、低膨胀系数、抗氧化、抗化学 腐蚀和半导体性等优异性能，在高温领域、传感器、光电子器件、能源等高技术 领域有重要的应用前景。德国学者上世纪90年代开始报导采用聚硅烷交联一成型 一热解可制备SiCN致密体陶瓷，其后发现采用双(三甲基硅基)碳化二亚酰胺 反应，这意味着可仿效众所周知的有氧溶胶凝胶过程制备各种结构的SiCN陶瓷， 为液相合成这一高性能陶瓷开辟了新途径。但先前学者均采用单一氯硅烷与 BTSC进行凝胶反应，经热解没能获得三维SiCN陶瓷。针对此问题，本工作采用 高交联活性的乙烯基三氯硅烷和BTSC反应，经热解成功地合成出致密SiCN陶 瓷体，进而采用二氯和三氯硅烷混合反应，以三氯硅烷反应构建凝胶网络二氯硅 烷为链状镶嵌结构，经热解实现无模板合成出结构可控的多孔SiCN陶瓷体。主 要研究内容和结果如下： 间结构的SiCN凝胶，该凝胶具有较高的陶瓷产率(在1200。C时陶瓷产率达68 州．％)。对凝胶进行热解获得致密非晶SiCN陶瓷，SiCN陶瓷在1200℃开始析晶， 在1400℃形成棒状Q．Si3N4。 无相分离的白色SiCN凝胶。在1200℃下热解凝胶获得圆孔状SiCN陶瓷，空隙 范围0．059m～41am，进而研究发现圆孔SiCN陶瓷孔的尺寸和气孔率均可调。孔 而增加。 3．采用CH2=CHSiC SiCN凝胶，该凝胶具有高度透明的特征。在1200。C下热解凝胶直接获得高度孔 隙率的多孔SiCN陶瓷，气孔率达92％，该孔隙率大大高于采用模板法制备的多 孔SiCN陶瓷的气孔率(80％)。 以上研究表明采用无氧溶胶一凝胶反应，通过分子的设计可控制备致密和多 孔SiCN陶瓷，其中多孔SiCN陶瓷的孔径和气孔率是可调的。这对SiCN的高 性能结构和功能应用具有重要的意义。同时，氯硅烷混合分子设计新思路可拓展 制备其它陶瓷的溶胶一凝胶反应，具有重要的科学意义。 关键词： 无氧溶胶一凝胶反应，碳氮化硅陶瓷，多孔陶瓷，可控 ABSTRACT Siliconcarbonitride knowntO a of ceramics(SiCN)arepossessvarietyunique suchas thermalandthermo- high resistance，excellent properties temperature chemical oxidation stabilities，hightemperatureresistance，hightemperatecreep resistance and electronic have compositionaladjustable conductivities，which in and materials． potential environment，devices applicationshigh—temperature battery In1 researcheret the 991，German Riedel ofbulkdense a1．reportedsynthesis SiCN ceramics ofa bycrosslinking-forming—pyrolysis polysilazane，and，later， discovered reactionsbasedo