水泥石碳硫硅钙型硫酸盐侵蚀影响因素及抑制机理研究.pdfVIP

Research on Influencing Factors and Supressing Mechanism of Thaumasite Form of Sulfate Attack to Cement Stone A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Doctor’s Degree of Engineering By Benwan Liu Supervised by Prof.Changhui Yang Specialty: Material Science and Engineering College of Materials Science and Engineering of Chongqing University, Chongqing, China. Oct, 2013 中文摘要 摘 要 水泥石碳硫硅钙石型硫酸盐腐蚀(Thaumasite form of sulfate attack，简称TSA) 发生时，使水泥石中的C-S-H凝胶变成一种灰白色、无胶结能力的泥状物质，导致 其强度显著降低甚至完全丧失，这种硫酸盐侵蚀的危害性比传统硫酸盐侵蚀更为 严重。已有研究证实，水泥石TSA需在低温、有水且同时存在碳酸盐、硅酸盐、 硫酸盐的条件下才能发生，但其影响因素十分复杂，抑制机理至今尚未统一认识。 进一步研究主要因素对该类腐蚀的影响，确定有效抑制措施并探明其作用机理， 对确保混凝土结构的抗硫酸盐侵蚀性能具有重要意义。 本文试验研究了侵蚀介质种类、浓度、pH 值以及养护条件、环境温度等环境 因素对水泥石TSA 的影响，重点研究了活性矿物掺合料和多聚磷酸盐、甲酸钙、 硝酸锶等化学外加剂对水泥石TSA 的抑制作用，采用X 射线衍射(XRD)、傅立叶 转换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜（SEM）、核磁共振（NMR ）等现代测试技 术，系统分析了主要因素对水泥石TSA 的影响规律及活性矿物掺合料和化学外加 剂对水泥石TSA 的抑制机理，揭示的主要规律如下： 水泥石TSA 受环境条件影响。侵蚀介质的种类和浓度是影响水泥石硫酸盐腐 蚀的重要因素。5%MgSO4 溶液、饱和石膏溶液及 5%硫酸钠溶液均能导致水泥石 形成碳硫硅钙石，其中5%MgSO4 溶液对水泥石侵蚀性最强，5%硫酸钠溶液次之， 饱和石膏溶液最弱；不同浓度MgSO4 溶液对水泥石的腐蚀作用不同，质量浓度2% 、 5%和 10%时均能诱发水泥石TSA，浓度为2%时，水泥石主要主要腐蚀产物为石 膏和碳硫硅钙石，浓度为5%时，主要腐蚀产物为钙矾石和碳硫硅钙石，浓度为10% 时，主要腐蚀产物为水镁石和碳硫硅钙石，且浓度为5%的溶液对水泥石破坏作用 最强；同等条件下，外部硫酸盐比内掺硫酸盐对水泥石的侵蚀更严重。早期养护 条件对水泥石抗TSA 性能影响较大，与水中养护相比，空气养护可改善早期水泥 石抗TSA 性能，密封养护对水泥石抗TSA 性能不利。碳硫硅钙石易在pH 值为10.5 左右的环境中生成。低温环境可加速水泥石 TSA 进程，环境温度为 5℃时水泥石 以TSA 破坏为主，20 ℃时水泥石也可形成碳硫硅钙石，但水泥石破坏以石膏型硫 酸盐侵蚀为主。 活性矿物掺合料可以改善水泥石抗 TSA 性能。粉煤灰对水泥石 TSA 的抑制 作用与其组成、掺量和细度有关，活性 SiO 和Al O 含量较高、烧失量较低的粉 2 2 3 煤灰改善水泥石抗TSA 性能效果较好；组成相同的粉煤灰，掺量为30%时对水泥 2 石TSA 的