溴化天然橡胶的备、结构与性能研究.pdfVIP

摘 要 采用溶液法制备溴化天然橡胶(BNRS)。研究了溴化反应时间、反应温度及 溴化液用量对m恨S溴含量的影响，通过瓜和NMR表征了删的结构，并对其 溴化机理进行了分析；应用多种溶剂研究了不同溴含量BN】娼的溶解性能，并通过 TG／DTG表征了BNI塔的热性能，TG／FTIR联用研究了蝴的热氧化降解机理。 结果表明：溶液法天然橡胶的溴化是一个相当快速的过程，在溴化反应时间为5曲 时，BiNl娼的溴含量已经达到43．95％，以后随反应时间的延长溴含量变化不大；随 溴化温度增加BⅫ峪溴含量变化不大，但随溴化液用量的增加而增大，当溴化液用 量达到6．Ond后，BfM峪溴含量趋于稳定。天然橡胶溶液的溴化反应在溴化反应初 期主要是发生了主链上的口一H取代反应，并且存在双键加成反应。随BNRS溴含 量的增加，溶剂对其溶解程度下降；BⅫ峪热降解反应分两步进行，热氧降解分三 步进行。 采用胶乳法制备溴化天橡胶(BⅫ也)。考察了溴化反应时间、反应温度、平 平加O用量、溴化液用量、引发剂用量和H202用量等因素对溴化反应的影响。结 果表明：BⅫ也溴含量随溴化时间的延长先增大后稍有下降并趋于稳定；随溴化温 度的升高而降低；随着平平加O用量的增加，而有所下降；随溴化液用量的增加而 增大；随H202用量的增加，先增大后趋于稳定，H202用量超过一定值时，BⅫU 溴含量下降；引发剂过硫酸钾用量对BNRI，溴含量影响不大。 通过瓜和NMR表征了踟℃I，的结构，并对其溴化机理进行了分析：应用多种 溶剂研究了不同溴含量BNRI，的溶解性能，并通过TG仍TG表征了啪℃I，的热性能， TG／I丌m联用研究了m哏I，的热氧降解机理。SEM观察了m娘I，粒子大小，测定 了不同溴含量BNRL中的氮含量。结果表明：溴原子已经接到天然橡胶分子链上， 然胶乳的溴化反应机理与BM峪的相似。随溴含量的增加踟tI。粉末粒子变细，甚 至部分达到纳米级，且溶解性能增加，氦含量迅速降低。在55℃时，溶剂的溶解能 力大小顺序是苯、四氯化碳甲苯、二甲苯四氢呋喃三氯甲烷环己酮：BⅫ也热 降解及热氧降解过程与BNRS相似。 关键词：天然橡胶溴化制备工艺反应机理结构与性能 A-bstraCt 1k of n般cfinsol砸on bro武na堙d锄篮al pr印aration pha∞(BNRS)w舔 eff．ects ofbfominat酣 of陀action咄∞∽tionte!mpe哟：ture距d锄omt 淅estig砷ed．The BNRSand妣删锄 were恻。m舭of 则0n蛐edde班e ofNimⅡ锄RubberSol以on’sbrom．啦啦叽we僻stt：ldiedm缸岭d and by Spec们Sclopy BM塔啪s and Nucle盯Magnetic tested．1k棚州perf0彻锄cc Resonance．SolubiIi秒of 眦chani锄ofⅡle咖al ofBNRsw峨st嘣edTG巾TGandTG们盯R de铲ad撕0n by ’n呤他sultsshowthatNa：tI】船lRut}b盯SoIution’sbmminationisveD，f砜bfomine and 1ittlewimrea嘶on血鹏 ∞n馏crtof瑚岍峪缸rives砒43．95％缸5m．m changes