碳纤维乙烯基酯脂拉挤复合材料的制备及应用研究.pdfVIP

北京化工大学博士论文 碳纤维／7．烯基酯树脂拉挤复合材料的制备及应用研究 摘要 基于国内石油开采出现的深井、超深井以及腐蚀性油井对抽油杆 提出的轻质、高强、抗疲劳、耐腐蚀、耐磨损等综合性能的现实需要， 研制…种抽油杆用连续拉挤的碳纤维／乙烯基酯树脂复合材料。碳纤维 拉挤复合材料制备的关键在于充分了解乙烯基酯基体树脂的固化特 性、树脂的结构与性能的关系，以便优化拉挤工艺的同时充分发挥基 体树脂的性能：其次，复合材料界面是制备高性能碳纤维拉挤复合材 料必须进行深入研究的方面；另外所制备的复合材料的结构性能的表 征以及拉挤复合材料作为连续抽油杆实际应用等新技术而带来的一系 列问题也是必须解决的。基于此，本文系统研究了树脂基体结构与性 能的关系、引发体系对基体树脂的固化动力学及结构与性能的影响、 拉挤工艺的影响因素、单向复合材料结构性能及应用等方面的内容。 树脂的微观结构决定其力学性能，乙烯基酯树脂微观结构的一个 重要特征就是凝胶粒子和两相结构的存在。采用$EM、DSC研究了乙烯 基酯树脂固化过程中凝胶粒子的形成过程及两相结构对固化放热的影 响，结果表明，凝胶粒子在固化树脂中呈群状分布，每群凝胶粒子的 um左右，每群凝胶粒子由许多独立凝胶粒子组成；凝 最大尺寸为20 胶粒子的形成使树脂产生了两相结构，使树脂的恒温DSC残余放热呈 双峰分布；树脂的固化条件影响其微观结构。力学性能测试的结果表 T 北京化工大学博士论文 明树脂的同化条件影响其力学性能，低温固化树脂(80℃固化)的后 固化可以提高其拉伸强度和弯曲强度，对于高温固化树脂(120℃固 化)，则出现相反的趋势，后固化降低了树脂的拉伸强度和弯曲强度； 固化树脂的DMTA结果表明，固化树脂的玻璃化温度与力学性能之问没 有直接的关系。 应用等温DSC法研究了引发体系对乙烯基酯树脂固化动力学的影 响，结果表明：引发剂的联用降低了树脂反应的诱导期和达到反应放 热峰值的时间，提高了树脂的恒温反应热。乙烯基酯树脂固化过程中 的一个重要特征就是凝胶粒子的形成以及两相结构的产生，通过对恒 温DSC反应余热的分析，进一步证明了乙烯基酯树脂固化过程中两相 结构的存在，发现引发剂的联用可以形成结构一致的的凝胶粒子相。 不同反应条件F乙烯基酯树脂浇注体的力学测试分析表明：恒温固化 温度对树脂浇注体的拉伸及弯曲性能起决定作用，而引发体系的作用 不明显。 复合材料的固化过程是一个复杂的物理和化学变化过程。应用DMTA 研究碳纤维／乙烯基酯树脂复合材料等温固化的动态力学变化表明，即 使在“诱导期”内，也存在储能模量的逐渐提高，这表明，诱导期内 也发生聚合反应，然而放热量很小，不为DSC所发现。应用不可逆热 力学涨落理论研究乙烯基酯树脂／碳纤维复合材料的等温固化过程时 发现，复合材料的固化参数p在整个固化过程中是非常数，仅在固化 Z Z 化适应于非平衡热力学方程，这表明复合材料在等温固化过程中，力 北京化工大学博士论文 学性能随着时间的变化，遵循彳i同的变化规律，造成这种现象的原因 可能是在固化的前期，力学性能的变化主要由树脂体系化学变化所控 制，而在固化的后期，力学性能的变化是由树脂体系的物理变化所引 起。 系统研究了引发体系的组成及含量、三段模具温度分布、内脱模 剂的含量和碳纤维体积含量对碳纤维／乙烯基酯树脂复合材料拉挤工 艺和制备的拉挤复合材料性能的影响，确定了以上各参数的最佳范围 来连续生产出性能优异的碳纤维拉挤复合材料。 对碳纤维在线热氧化表面处理，分析了处理前后碳纤维的表面形 貌，通过拉挤成型工艺制备出碳纤维／乙烯基酯树脂复合材料。对拉 挤复合材料的微观结构观察以及力学性Iiili试表明：碳纤维经表面处 理后表面粗糙度增加，与乙烯基酯树脂的界面粘结性明显改善，复合 材料的力学性能尤其是层问剪切强度得到显著提高。对不同界面性能 可降低损耗模量，提高复合材料的耐疲劳性能。 研究了碳纤维拉挤复合材料抽油杆的接头设计、力学性能、耐热 性能、碳纤维拉挤复合材料用于抽油杆的超冲程理论计算及实际下井 工况应用效果。结果表明：碳纤维抽油杆的接头安全可靠；碳纤维连 度的不同，选择不