聚合物碳纳米管合材料的制备及性能.pdfVIP

聚合物／碳纳米管复合材料的制备及性能 材料学专业 研究生李宏伟 指导教师高绪珊教授 的结构，优异的力学性能、电学性能、化学性能。理论和实验结果表明CNTs具 有高达1TPa的模量和200GPa的强度，这使CNTs作为纳米增强体可用于先进的 结构材料赋予材料优异的力学性能。基于其优良的电性能及很高的长径比，少 量Q盯S就可以改进聚合物材料的电性能及电磁屏蔽性能。聚合物，CNTs复合材 料成为目前世界上研究热点之一。随着技术的发展，CNTs的产量越来越大，价 格逐渐降低，这使CNTs复合材料的大量生产成为可能。在聚合物／CNTs复合材 料方面研究者已经取得了很大的进展，但在复合材料的制备及其实际工业应用 方面仍有待进一步拓宽和深化。CNTs优异的性能及其尺度因素使其非常适合于 制各功能性的聚合物复合材料纤维。本文以成纤聚合物聚丙烯(PP)和尼龙6 (PA6)为基体材料，研究了聚合物／CNTs复合材料的制备、结构与性能，并制 备出了性能优良的复合材料纤维。得到的主要结果有： 1． 以十氢萘为溶剂，采用溶液混合、超声处理、溶液絮凝的方法制备了 碳纳米管质量含量为0．5％～5％的聚丙烯／多壁碳纳米管(MWNT)复合材料。 扫描电子显微镜研究表明MWNT呈纳米级分散。采用差示扫描量热法(DSC) 法和莫志深法对复合材料进行了非等温结晶动力学处理。结果表明：MWNT对 PP的结晶具有异相成核作用，使PP的等速降温结晶峰温(Tp)以及初始结晶 的T。并不随MWNT的含量增加而增加，少量的MWNT就可以达到成核作用 的饱和值；过冷度(Tp—To。)分析表明，MWNT的加入使复合材料的总结晶 速率提高，但由于MWNT对PP链段运动有阻碍作用，总结晶速率的增加程度 相同的降温速率下，所有PP／MWNT复合材料的半结晶时间tm比纯PP小，结 晶速率常数乙比纯PP大，MWNT的加入使材料中PP的结晶速率加快；在 高，是由于随MWNT含量增加，对PP链段运动的阻碍作用加大造成的。在相 同的结晶度下PP／MWNT复合材料的莫志深法结晶特征参数F69均比纯PP小， 说明要达到相同的结晶度，PP／MWNT复合材料所需的的降温速率小于纯PP， 合材料的a值大于纯PP的口值，复合材料与纯PP具有不同的成核机理。MwNT 的加入对材料的结晶度和熔融峰温影响不大。偏光显微镜研究表明，PP／MWNT 复合材料的结晶形态仍为球晶结构，当MWNT含量为O．5wt％时，观察到球晶 尺寸的降低。x射线衍射研究表明，MWNT的加入对PP的结晶晶型没有影响， 仍为a单斜晶系。 2．CNTs的化学修饰可以帮助其在聚合物基体中的均匀分散。本文采用紫 混合液，在光引发剂存在下，经紫外光照射24h，通过自由基的反应，制备 具有不同的微晶晶型；PP．g-MWNT的接枝率为10．4％左右；经PP接枝后， MWNT本身的结构未发生变化。采用超声处理溶液絮凝法分别制备了 未改性的MWNT。在PP的玻璃化温度以上复合材料呈现更好的增强作用，25 峰强明显降低，损耗模量峰在高温侧变宽。 Ⅱ 3．微量的CNrs加入到聚合物中对材料本身的加工性能影响小，若带来材 料性能的提高将具有重要的实际应用价值。本文将MWNT分散在自制的抗静 电载体PR-86中制备出新型、高效和耐久的抗静电母粒。抗静电母粒的添加量 型抗静电PP纤维。纤维的摩擦静电压仅为160V。该纤维的抗静电机理为异极 性大分子放电机理。MWNT的存在增强了微纤相的极化程度和抗静电母粒的抗 静电效果。抗静电纤维的抗静电性能具有耐久性。抗静电母粒对纤维的其它性 能基本上没有影响。 4．成功制各具有优良力学性能和电学性能复合材料的关键是碳纳米管在 聚合物基体中的均匀分散以及与聚合物基体间良好的界面作用。原位聚合有助 于实现这样的目标。本文采用酰氯化处理的MWNT同氨基封端的尼龙6原位 聚合的方法制备了PA6／MWNT复合材料。并同超声处理溶液絮凝法制备的复 合材料进行对比．光学显微镜和扫描电子显微镜研究表明原位聚合制备的 淀分层现象。红外光谱研究、紫外．可见光光谱研究及复合材料的特性粘数测试 接。采用DSC法研究了原位聚合复合材料的结晶行为，自玻璃态升温结晶过程 的DSC测试表明，复合材料的玻璃化温度升高，结晶温度升高，熔融温度降低； 莫志深的方法对复合材料的等速降温结晶过程进行了动力学分析，表明MWNT 具有异相成核作用，提高了PA