紫外光固化粉末料用聚酯丙烯酸酯的合成与应用.pdfVIP

紫外光固化粉末涂料用聚酯丙烯酸酯的合成与应用 摘 要 本文首先用对二羟甲基环已烷和过量的已二酸，通过熔融法合成了羧基型 聚酯。然后通过溶液法，用羧基型聚酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯反应合成了紫 外光固化粉末涂料用聚酯丙烯酸酯。研究了催化剂、阻聚剂的种类和浓度以及 反应温度对反应转化率和紫外光固化涂膜交联度的影响，用红外光谱(FT-IR) 分析了树脂的结构。红外测试结果表明光固化聚酯丙烯酸酯中成功引入了碳碳 双键；实验结果表明随着催化剂浓度的增加，反应的转化率也升高，但是当催 化剂浓度达3wt％后，反应的转化率增加不明显；随着反应温度的升高，反应 的转化率也升高，但是光固化聚酯丙烯酸酯中引入的碳碳双键可能在热引发下 发生部分热聚合和其它副反应，使得光固化涂膜的交联度有所降低；2,2，6，6． 四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基(zJ．701)较对苯二酚(HQ)具有更好的阻聚效果， 同时还能提高反应的转化率。适宜的反应体系为：以甲苯为溶剂，3wt％四丁 基溴化铵为催化剂，0．1wt％2,2，6，6．四甲基．4．羟基哌啶氮氧自由基为阻聚剂， 于100℃反应3h。然后用熔融法合成了紫外光固化粉末涂料用聚酯丙烯酸酯， 研究了二元酸种类及醇酸比对光固化聚酯丙烯酸酯的熔点、磨粉性以及储存稳 定性的影响。用差示扫描量热仪(DSC)狈9试了光固化聚酯丙烯酸酯的熔点。 DSC测试结果表明当采用已二酸时，光固化聚酯丙烯酸酯的熔点在100℃左 右，满足了光固化粉末涂料用树脂的要求；在光固化聚酯丙烯酸酯的分子链中 引入长碳链结构可以降低光固化聚酯丙烯酸酯的熔点；随着醇酸比的增大，光 固化聚酯丙烯酸酯的熔点增加不明显，但是树脂的储存稳定性和磨粉性却显著 提高。综合考虑，适宜的反应体系为：醇酸比为0．92．0．94，3wt％四丁基溴化 铵为催化剂，于120℃反应1h。为了制备满足日常使用和储存的低熔点的光固 化聚酯丙烯酸酯，可以在配方中加入部分癸二酸以降低光固化聚酯丙烯酸酯的 熔点，同时增大醇酸比，以提高光固化聚酯丙烯酸酯的储存稳定性和磨粉性， 适宜的配方为：醇酸比为0．96，癸二酸摩尔含量为10％，此时光固化聚酯丙 烯酸酯的熔点在90℃左右，而且储存稳定性和磨粉性能良好，可以满足日常 使用、运输和储存。最后对光固化粉末涂料的配方和光固化工艺进行了探讨， 适宜的配方为：光引发剂TPO浓度为3wt％，流平剂GLP505浓度为1 wt％，同时涂料中添加0．5wt％安息香和0．5wt％对苯二酚，于110℃熔融流平 性能最好。 关键词；紫外光固化；粉末涂料；羧基型聚酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯；聚酯 丙烯酸酯 Ⅱ and of forUltraViolet SynthesisApplicationPolyesteracrylate CurablePowder Coatings ABSTRACT was 1．4· Firstly,acarboxyl-terminatedpolyestersynthesizedusing acid UV withexcessive method．Thena cyclohexanedimethanoladipicbymelting curable was byreactionof polyesteracrylatesynthesized with bysolutionmethod．Theinfluences polyesterGlycidylMethacrylate(GMAl ofthe andcontentof and reaction o