钯催化体系催化成聚酮的研究.pdfVIP

中文摘要 一氧化碳(CO)与烯烃共聚制备聚酮的研究开始于上世纪50年代。聚酮材 料独特的光降解性能和丰富的原料来源立llpql起了广泛的关注。CO与苯乙烯及 其衍生物共聚是聚酮合成领域的一项重要分支。本文主要研究该分支中的催化体 系及产物的性能。 为了降低聚酮一STCO的熔点，改善其加工性能，本文采用了在～氧化碳与 苯乙烯共聚体系中引入第三单体一对甲基苯乙烯的方法。利用乙酸钯与稀土复配 催化体系催化一氧化碳和苯乙烯、对甲基苯乙烯三元共聚，合成聚酮。研究了乙 酸钯、对苯醌、2，2’一联毗啶、对甲苯磺酸的用量，及不同稀土盐对体系的催 化活性的影响，优化了反应条件。着重考察了第三单体对甲基苯乙烯用量对产物 热性能的影响。采用IR、DSC、TG对共聚产物进行了表征。实验结果表明：共 聚物为一氧化碳和苯乙烯、对甲基苯乙烯的三元共聚物。第三单体的加入可有效 降低产物熔点，改善其加工性能。通过优化催化体系各组分配比，实验得到的最 高催化活性为815．17∥(驴d．h)。 采用邻苯二胺及二甲胺分别与氯球(氧甲基化聚苯乙烯)合成了胺甲基化树 脂。以胺甲基化树脂为载体负载乙酸钯。将树脂负载钯催化剂应用催化CO与苯 乙烯共聚反应，合成了产物聚酮STCO。考察了催化体系各组分及反应时间对聚 合反应的影响，得出了优化反应条件。并研究了树脂负载钯催化剂的重复使用性 能。对催化剂进行了IR、XPS、ICP等测试。结果表明：使用胺(邻苯二胺)甲 基化树脂负载钯催化剂可以催化一氧化碳与苯乙烯共聚，树脂重复使用5次后， 仍具有催化活性。二甲胺甲基化树脂负载钯催化剂在该反应中不具有催化活性。 采用离子液体卜己基吡啶六氟磷酸盐作为合成聚酮反应的介质。比较了复 合型催化剂[Pd0N-N)2][BFd2在传统溶剂甲醇与离予液体卜己基毗啶六氟磷酸盐 中的催化活性。并考察了含有催化剂的离子液体的回收与重复使用性能。对合成 复合型催化齐j进行了元素分析铡试。对聚合产物进行了IR、DSC、TG测试。结 果表明：【Pal(N-N)2][BF4】2在卜己基吡啶六氟磷酸盐中具有较高的催化活性，实 验中得到最高催化活性为333∥(gPd．h)。减压蒸馏回收含有催化剂的离子液 体，重复使用3次后，仍保持有少量催化活性。 关键词：乙酸钯三元共聚树脂负载离子液体聚酮 ABSTRACT ofcarboB andolefinswasstartedin1950s． Researchon monoxide copolymerization had abundantraw and Polyketone，whichphotodegradability material，hasgotten muchattention．The ofcarbonmonoxide wagan copolymerization and啷rrene the fieldin 011 synthesis．This investigation importantpolyketone studypresented ofthe and inthefield． catalystyield performance In machined third orderto the ofthe improve polykaone--STCO，the perfo