超高分子量聚乙的凝聚态研究.pdfVIP

polyethylene 本论文以初生态超高分子量聚乙烯(ultrahighmolarmassweight iJl。IPE)和冷冻升华法制备的UHPE多、寡链聚集体样品为研究对象，采用DSC、 旨庄对其大分子凝聚态以及高分子结晶过程有更深刻的了解。 f、基于大量的实验研究和文献报导，首次提出初生态UHPE的大分子凝聚态 是一种无相互贯穿的多链凝聚态的结构模型，并进行了实验证明。将初生态 9C结晶，DSC谱图呈现二个熔融 UHPE的熔体或熔体淬冷样品放在120。C～125 峰。随着结晶时间延长，UHPE熔点恢复到初生态试样的水平，具有特殊的结 构可恢复性。红外结果表明，初生态UHPE的分子链排列比LDPE、HDPE规 整，其结构中没有或少有近邻折叠链构象。SAXS研究指出初生态UHPE由长 初生态UHPE中存在完全伸直链结构，在熔点以上呈现一般聚乙烯所不具有的 向列型结构，加热长时间仍保持双折射现象。这些实验结果均支持初生态UHPE 具有伸直链的大分子凝聚态结构。 采用冷冻升华法制备了UHPE的多、寡链聚集体。DSC结果表明随着制备 浓度降低，冷冻升华样品的熔点下降。将其在120℃～125℃结晶时，熔点随结 晶时间延长略有增高。其行为属于片晶增厚机理，故不具备结构可恢复性。采 用WAXD研究了冷冻升华样品的晶粒尺寸和晶体结构。WAXD得到的结晶度 和晶粒尺寸和DSC的结果一致。FTIR研究表明冷冻升华UHPE样品的分子链 排列规整性低于初生态UHPE。SEM直接观察了冷冻升华样品的晶粒堆积状况， 结果表明随制备浓度减小堆积密度降低。在晶粒之间存在着大量微纤束。随着 溶液浓度降低，这种微纤结构的形成几率增大。与初生态UHPE相比较，POM 研究表明冷冻升华样品是折叠链晶结构，在熔点以上失去双折射现象。节 在初生态UHPE的凝聚态模型为无相互贯穿的多链体系前提下，本文研究 r高分子链缠结对结晶的影n向。当UHPE熔融时，因为分子链的热扩散运动而 发生相互贯穿，链问缠结点数目逐渐增加，对结晶的阻碍作用增加，其熔体结 复u人学坝卜学付论立 ～…几J完全贯穿。片晶结构的HDPE熔融时，熔体结晶温度则没有这种熔融时 ljJ或熔融温度的依赖性。冷冻升华UHPE样品的链缠结程度介于初生态UHPE 关键词：超高分子量聚乙烯、警、痞必重结晶、单琴睁、缠r 分类昏TB324、袄醪参模型 7 复口人学坝fj学位论殳 Abstract meansof and and DSC，SAXS，WAXD，FTIR，SEMPOM，the By melting ofnascentultra molarmass crystallizationbehavior，morphologyhigh weight been in its collectiveshave polyethylene(UHPE)andmulti／panci—chain investigated a ordertoachieve ofmacromolecularcondensedstateofUHPE deeperunderstanding and polymercrystallization． The and ofUHPEare thanthatofLDPEor