材料物理与化学2014A.ppt

一 功能加和与渗流现象 二 功能乘积性质 三 功能乘积性质的拓展：电阻－容积－及其理论模型 四 结构因素：基体熔融、结晶及电子束辐照处理 五 复相基体、含纤维复合材料的渗流行为与阻-温特性 六 非线性机-电耦合行为的同步、原位测量：电阻-比体积－温度耦合作用 七 高聚物的PTC性质及PTC材料的电阻-比体积-温度-力联测 熔态行为：NTC现象与驰豫现象 熔态行为的再讨论：选择性吸附与自团聚 十 电热行为：结构模型、环境因素与材料技术 十一 连续1-3型复合：结构模型、导电行为与应用技术 十二 低熔点合金/高分子复合材料：结构、PTC特性与模型 Thanks for your attention 升温的PTC跃升段，体积和电阻几乎无变化 升温的NTC降阻段，电阻下降、体积不变 降温的逆PTC电阻突降阶段，体积和电阻均下降 PTC-NTC转变温度前，微结构模型是：碳黑/聚乙烯晶体/聚乙烯非晶态三相复合体系。 PTC-NTC转变温度后，微结构模型是：碳黑/熔态聚乙烯两相复合体系。 8.2 熔态条件下的电阻驰豫现象及其数学描述 分析电阻率随时间的驰豫变化，发现其规律可以用以下方程描述： 其中，?的大小表征了复合材料熔体中碳黑导电网络自团聚重构的速度。 ? 依赖于温度和结构，服从Arrhenius热活化规律。 根据电阻率驰豫热活化运动的特征，加热速率对电阻率衰减行为具有影响。 8.3 碳黑浓度的影响与饱和浓度 随着碳黑浓度的增加，室温电阻下降、PTC升阻比下降、电阻峰值下降。 随着碳黑浓度的增加，电阻率衰减速度变慢、幅度也减小。 说明随着碳黑浓度的增加，通过自团聚运动完善导电网络的余地也越来越小。暗示存在饱和临界值。 R0-?曲线与R?-?曲线外推，交点约在?=33%处。因此可以认为，这个碳黑浓度值就是该HDPE/CB复合材料体系的临界饱和值。 8.4 温度－体积膨胀－电阻驰豫的关系 在PTC跃升段和NTC降阻段，体积不变，说明电阻驰豫是由于碳黑的自团聚引起的。 在逆PTC 区，碳黑的自团聚伴随着聚乙烯的结晶与体积收缩，强制性地把碳黑排挤出结晶区，所以电阻减小的幅度更大、下降速度更快。 交联试样在保温过程中也存在电阻随时间下降的现象，在逆PTC 区，电阻和体积也均随时间衰减。 说明辐照交联并不能完全阻止碳黑的自团聚，但与未辐照相比，衰减幅度相对较小。 8.5 电阻弛豫的微结构模型 微结构三个阶段 远低于开始转变温度前，复合材料呈全固态三相状态，电阻率弛豫基本被冻结，材料的电阻基本不变。 9.1 特殊相间的相互作用及其特殊导电行为 VGCF/PMMA-HDPE体系 特殊的VGCF-高聚物相互作用，会明显降低体系的导电渗流阈值，并且特殊的热处理还会把渗流阈值推向更低。 1％～5％HDPE在连续的PMMA连续相基体中为一个个孤立的粒子，这些HDPE粒子主要分布在VGCF纤维的端头位置，并且依靠这种选择性分散及其特殊的团聚作用，将原先分散的VGCF结成一张空间的导电网络骨架。 本证绝缘的HDPE粒子扮演了一个“机械夹头”的作用。 逻辑推理，如果这种HDPE “机械夹头”在其熔点附近大膨胀，使机械连接的VGCF端头脱离接触，则会出现大PTC现象。 9.2 特殊表面结构与动态渗流现象 形成这种导电微结构的机理与条件 机理：VGCF的端头与线干段表面的“几何结构异常”。CVD气相生长方法，使VGCF的端头裸露着大量的碳晶粒，与碳黑粒子类似，选择性地富集在HDPE中；加上极性的PMMA选择性吸附VGCF的线干段；HDPE与PMMA热力学的分相。三者的共同作用。 条件：充分的时间。 实验验证：较短的共混时间，等温热处理。出现类渗流的动态导电行为。且随热处理温度的提高，出现转变的时间将缩短。 10.1 无源自限温材料的应用技术 具有PTC效应的HDPE/CB复合导电高分子材料的最成功的应用是制备无源的自限温加热电缆和过流保护元件等。 自限温加热电缆的主要特点是能够自动限制工作温度，能随环境温度自动调节输出功率，加热速度快且节约能源等。因此被广泛应用于需要防冻保温的化工管道、石油输送管，仪表及农副产品加工如孵化、养殖等。美国Raychem公司在国际范围率先实现了自限温加热电缆的产业化。 设计和使用自限温加热电缆时所要考虑的最主要因素之一是自限温加热电缆的功率特性，及其与被控物体的环境等。 三种环境：工况条件；静止空气；绝热条件 10.2 启动态电热特性 将不同温度和电压下的电流－时间特性曲线拟合，得到数据列于表10-1。 相同电压下，温度升高导致启动