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- 约 75页
- 2016-01-22 发布于江苏
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理论研究共轭聚合物的结构和电子性质及有
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机导体和有机太阳能电池材料的分子模拟
物理化学专业硕士研究生邓理丹
指导老师 申伟副教授
摘要
本论文采用密度泛函理论研究了近年来倍受关注的共轭聚合物,并通过对它
们的单体、低聚物和聚合物结构的计算,详细讨论了聚合物作为导电材料和太阳
能电池材料的潜在可能性。另外,文章还分析了不同单元的比例对计算结果的影
响。主要内容如下:
第一节首先介绍了有机导电聚合物研究现状、导电机理以及设计。导电聚合
物由于具有良好的导电性能和独特的光学特性,已经引起了广泛的关注。其次介
绍了有机太阳能电池的发展情况和工作原理。另外,还介绍了本文所做的工作及
其意义。
第二节详细介绍了本论文所用的计算方法即密度泛函理论(DFT)。同时还介
绍了几种重要的理论分析手段和方法:分子中的原子(AIM)理论,自然成键轨道
(NBO)分析,核独立化学位移(NlCS)分析和含时密度泛函理论(TD.DFT)。
第三节使用密度泛函理论,在B3LYP/6.31G(d)水平下,对基于二苯噻吩的供
体.受体低聚物的结构和电子性质进行了计算。文中二苯噻吩(DBT)为电子供体,
tIlieno【3,4-6】p)rr跎i鹏(TP), thjeno【3,4-6】tmadiazole(TD), 和
下对它们周期聚合物的结构和电子性质进行了研究。另外,通过分子桥键键长、
成环临界点的电荷密度和核独立化学位移来分析其导电性。核独立化学位移显示:
分子的聚合程度随着链的加长而增强。在本论文中也考虑了供体受体比例(D.A
比例)的影响,结果表明:D-A比例为l:2的导电能力比l:l的好。此外,文中
良好的潜在导电材料。
次乙烯二氧噻吩衍生物。采用密度泛函理论对其单体、低聚物和聚合物的结构和
两南人学硕十学能论文
电子性质进行了深入研究。通过分析结构的变化、中心键性质以及核独立化学位
移后发现:随着聚合度的增加物质的共轭性也随之增加。为了了解不同的VDOT
算结果进行了比较分析,结果表明,V.P比例为l:2化合物共轭性最好,而2:l时
共轭性最差。由于1:2和2:l的二聚物电子传输重组能相对较小,说明其相应的
聚合物可能为潜在的电子传输材料。同时,聚合物的能带结构显示:V-P比例为
隙和很宽的带宽,因此可以做为潜在的导电材料。另外,ⅣDOT-BTP)n和
ⅣDOT-BFP)n有着非常低的带隙(分别为0.73和0.87eV),且拥有合适的带宽,
也是良好的本征导电材料。
第五节设计了九种聚物做为太阳能电池的供体材料。这些聚合物的主体结构
入比例为l:l和1:2的噻吩、呋喃和吡咯。文章分析了这些化合物在环境中结构
的稳定性、吸收太阳光的能力和光伏性质。结果表明:当BDPBT并入噻吩、呋喃
和吡咯后,激子的产生和分离能力增强,吸收光谱中的最大吸收峰发生红移,空
其他八个聚合物相比,它还具有相对高的开路电压,因此,该聚合物可作为良好
的混合异质结太阳能电池材料。
关键词:密度泛函理论,共轭聚合物,有机导电材料,有机太阳能电池材料
Ⅱ
Abstract
TheoreticalonthestructureSand of
study properties
molecular
conj and of
ugatedpolymers designorganic
一一…■ J● J ● ● 1 ● l 一● ● ■
C0ndUCtlVematerlaISand S0larCellmateriaIS
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