甲醛和OHX（X1，0，1）反应机理的理论的研究.pdfVIP

摘要 摘要 甲醛不仅是空气中的重要污染物，也是有机合成的重要中间体，因此它和 其他一些无机和有机分子的化学反应无论是理论上还是实验上都受到了高度的 重视。尤其是它和羟基(oH)的反应作为在低空对流层中甲醛重要的消耗途径， 更是成为了大气化学家们的研究热点问题之一。本文在前人工作的基础之上对 甲醛和羟基的反应机理做了进一步的理论研究。同时，从电荷变化的相关性的 角度考虑，根据羟基的可能存在的离子形式(正离子和负离子)，论文又用相同 的方法研究了甲醛和OH‘反应及甲醛和OH+离子的反应机理，在同一个理论水 平上对三个相关联体系进行了系统地理论研究。研究表明，在羟基反应体系中， 存在着氢抽取、生成氢气和生成氢原子三个反应通道，其中氢抽取反应是主要 反应路径；在氢氧根离子反应体系中，存在着氢抽取、生成氢气、生成fH(H20)1- 及其异构化反应和氢原子对称转移反应通道，其中生成『H(H20)】。及其异构化反 应是主要反应路径；在OH+反应体系中，存在着生成水、生成H，0+、生成氢气、 生成氧原子和生成双氧水反应通道，其中生成H30+被认为是主要反应路径。在 反应机理上，三个体系也存在着一定的差别，其中最典型的差别就在于生成氢 气的反应通道上。在离子反应体系中，生成氢气是一个协同消除的过程，而在 自由基反应体系中，生成氢气则是一个分步消除的过程。 关键词：甲醛、从头算、协同消除、反应势能面、反应机理 Abstract Abstract Yuchao Zhao伊hysicalChemistry) DirectedProf．Li by Wang all in not contamination Formaldehyde(HCHO)isonlyimportant in of withOH alsoall intermediate HCHO important organicsynthesis．Reaction is in radicalthemost forHCHO importantway consumption in reactionof withOHforthe considerallthe reactionchannelsthe HCHO possible withOH—and0矿． firsttime．For also thereactionsofHCHO comparison,Westudy Ourresultsindicatethattherearethreereaction inthereactionofHCHO pathways with andHatom whichthe OH，i．e．，H—abstraction，14：formationformation,among