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第 五 章 生 物 氧 化 Biological Oxidation * 生物氧化的概念 * 生物氧化与体外氧化之相同点 生物氧化中物质的氧化方式有加氧、脱氢、失电子，遵循氧化还原反应的一般规律。 物质在体内外氧化时所消耗的氧量、最终产物（CO2，H2O）和释放能量均相同。 * 生物氧化的一般过程 ATP在能量的生成、利用、转移和储存中起核心作用 高能磷酸键 水解时释放的能量大于21kJ/mol的磷酸酯键，常表示为?P。 高能磷酸化合物 含有高能磷酸键的化合物 磷氧键型（—O~P) 酰基磷酸化合物 （2）焦磷酸化合物 （3）烯醇式磷酸化合物 磷氮键型 硫酯键型 甲硫键型 ATP的生成和利用 生物氧化根据发生的部位不同，分为两类 线粒体内生成ATP的氧化体系：三大营养物质的氧化分解, 伴随大量ATP的生成 线粒体外其他氧化体系：涉及生物转化, 不伴随能量的产生。 第二节 生成ATP的氧化体系The Oxidation System of ATP Producing 一、呼吸链 （一）呼吸链的组成 1. 复合体Ⅰ: NADH-泛醌还原酶 2. 复合体Ⅱ: 琥珀酸-泛醌还原酶 3. 复合体Ⅲ: 泛醌-细胞色素c还原酶 功能：将电子从泛醌传递给细胞色素c 细 胞 色 素 4. 复合体Ⅳ: 细胞色素c氧化酶 功能：将电子从细胞色素c传递给氧 二、氧化磷酸化 （一）氧化磷酸化偶联部位在复合体Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ内 胞浆中NADH通过穿梭机制进入线粒体氧化呼吸链 微粒体中的酶类 生理意义----- 催化羟化反应 胆汁酸、胆固醇的生成 药物、毒物的转化 肾上腺皮质、类固醇激素的生物合成 过氧化物酶体中的酶类 过氧化氢生理作用： 1.粒细胞和吞噬细胞中的H2O2可杀死吞噬的细菌 2.甲状腺上皮细胞中的H2O2可使I-氧化生成I2，进而使蛋白质碘化，与甲状腺素的生成有关。 过氧化氢酶catalase（触酶） 催化反应: 1分子H2O2 提供电子, 另1分子H2O2 接受电子 辅基: 4个血红素 作用：分布广,可消除需氧脱氢酶催化 反应产生有毒的H2O2 谷胱甘肽过氧化物酶 超氧化物歧化酶 1、活性氧化物的生成和作用： 呼吸链电子传递过程中产生超氧离子(O2-.) O2-. H2O2 + .OH 损伤生物膜、生成脂褐素 2、活性氧化物的去除： 超氧化物歧化酶(SOD)---CuZn-SOD/Mn-SOD SOD 2O2-. + 2H H2O2 + O2 是人体防御内、外环境中超氧离子损伤的 重要酶 （二）加双氧酶 此酶催化氧分子中的2个氧原子加到底物中带双键的2个碳原子上。 例 如： (O2) 色氨酸吡咯酶 （一）过氧化氢酶(catalase) 又称触酶，其辅基含4个血红素 2H2O2 2H2O + O2 过氧化氢酶 过氧化氢副作用： 1.H2O2可使巯基酶和蛋白质氧化失活 2.还能氧化生物膜磷脂分子中的多不饱和脂肪酸， 损伤生物膜结构、影响生物膜的功能 3.H2O2还能破坏核酸和粘多糖。 （二）过氧化物酶(perioxidase) 以血红素为辅基，催化H2O2直接氧化酚类或胺类化合物 R + H2O2 RO + H2O RH2+ H2O2 R + 2H2O 过氧化物酶 过氧化物酶 H2O2 (ROOH) H2O (ROH+H2O) 2G –SH G –S – S – G NADP+ NADPH+H+ * 此类酶可保护生物膜及血红蛋白免遭损伤 谷胱甘肽还原酶 含硒的谷胱甘肽过氧化物酶 反应氧族 超氧离子(O2﹣)、H2O2、羟自由基(?OH)的统称。 2O2﹣+ 2H+ SOD H2O2 + O2 H2O + O2 过氧化氢酶 SOD：超氧化物歧化酶 (superoxide dismutase) 传递体的排列顺序 按标准氧还电位（E0′）值递增值确定的呼吸链各传递体的排列顺序是目前一致认可的方法。 呼吸链：递氢体、递电子体排列顺序 　　　　　∵ E0′低 E0′高 e流动方向 易失电子 易得电子 ∴ NADHH+ Cytaa3 ?O2 1. NADH氧化呼吸链 NADH →复合体Ⅰ→Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体