酸甲酯低温快速共聚反应体系的研究.pdfVIP

中国胶粘剂 2009年1月第18卷第1期 一16一 CHINAADHESIVES V01．18No．1．Jan．2009 丙烯酸／甲基丙烯酸甲酯低温快速共聚反应体系的研究 徐庶，左晓佳，周 桓，张秋禹 (西北工业大学理学院．空间物理与化学教育部重点实验室。陕西西安710729) 摘要：比较了常规乳液聚合和无皂乳液聚合对丙烯酸(AA)／甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚物性能的影 响，探讨了各种氧化还原引发体系、氧化剂用量、单体配比、搅拌速率以及还原剂的滴加速率对单体转化 率的影响。研究结果表明，采用无皂乳液聚合法。以过硫酸钾(KP5)／亚硫酸氢钠CSHS)为氧化还原引发体 系，当引发反应温度为50℃、r丌(KPS)：mCSHS)=1：2、氧化剂KPS用量为0．15～0．25g、m(AA／VIIA,)：m(AA)= m 10：1、搅拌速率为450r／min和还原剂SHS溶液滴加时间为30Jn时，AA／MMA无皂自乳化聚合反应能 够快速顺利进行，并且能获得单体转化率较高、性能较好的稳定乳液。 关键词：氧化还原引发剂；无皂；乳液聚合；转化率；低温共聚；快速反应 文献标识码：A 文章编号：1004-2849(2009)01一ool6—04 中图分类号：TQ433．436 0前言 分析纯，天津市博迪化工有限公司；丙烯酸(AA)，分 无皂乳液聚合是在传统乳液聚合基础上发展起 析纯，天津市天里化学制剂有限公司；过氧化苯甲 来的一项新技术，所谓无皂乳液聚合是指在反应过 酰(BPO)，化学纯，上海山浦化工有限公司；Ⅳ，Ⅳ一二 程中完全不加乳化剂或仅加入微量乳化剂(小于I临 甲基苯胺(DMA)，分析纯，天津市科密欧化学试剂 界胶束浓度CMC)的乳液聚合过程。传统乳液聚合开发中心；过硫酸钾(KPS)，分析纯，上海爱比西化 因体系中含有乳化剂，故乳液成膜的致密性、耐水 工有限公司；亚硫酸氢钠(SHS)，分析纯，天津慧中 性、耐擦洗性和附着力等受到严重影响；无皂乳液聚 化工有限公司；高锰酸钾，分析纯，中国郑州派尼化 合因不含乳化剂，故避免了由乳化剂导致的隔离、吸 学制剂厂；草酸，分析纯，西安化学制剂厂；对苯二 水和渗出等现象，能得到单一分散、表面洁净的乳胶 酚，分析纯，上海诚心化工有限公司。 粒，同时消除了乳化剂对环境的污染，因而在水性涂 料助剂、涂料和胶粘剂等领域中得到广泛应用ll。3l。 1．2实验制备 氧化还原引发体系由于加入J，还原剂，使过氧 1．2．1 常规乳液聚合过程 化物生成自由基的活化能降低，故可在低温条件下 将一定量的SDS和蒸馏水加入三口烧瓶中，配成 产生活性自由基，快速引发聚合反应，从而提高聚合 水相；将聚合单体与氧化剂加入水相中，边搅拌边升温 速率14I。因此，利用氧化还原引发体系町以控制聚合 至～定温度．滴加还原剂，保温反应5h；然后停止反应， 反应速率、降低反应温度和减少副反廊的发生，从而 抽样检测其单体转化率，将其余部分冷却至室温，备用。 获得性能稳定、单体转化率较高的乳液。 1．2．2无皂乳液聚合过程 本文通过优选聚合方法和引发体系，调整各影 将一定量的蒸馏水和单体加入三口烧瓶中，充 响因素并选择其最佳使用范围，构建了在低温条件 分搅拌混合均匀；称取一定量的KPS，用少量蒸馏水 下快速引发丙烯酸(AA)／甲基丙烯酸甲酯(MMA)共溶解，并加入上述烧瓶中，混合均匀后升温至50℃； 聚的反应体系。 称取一定量的还原剂SHS，用蒸馏水溶解，待升温至