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停留时间分布与理想流动模型

* 7.5.3 轴向扩散模型(模型参数Pe) 由于分子扩散、涡流扩散以及流速分布的不均匀等原因,而使流动状况偏离理想流动时,可用轴向扩散模型来模拟。 * 1.模型假定: ①流体以恒定的流速u 通过系统; ②在垂直于流体运动方向的横截面上径向浓度分布均一; ③在流动方向上流体存在扩散过程,以轴向扩散系数De表示这些因素的综合作用,并用费克定律加以描述。 ④同一反应器内轴向扩散系数在管内恒定,不随时间及位置而变。 ⑤管内不存在死区或短路流。 * 2.轴向扩散模型的建立 设管横截面积为At,在管内轴向位置l 处截取微元长度dl,作物料衡算。 轴向扩散模型物料衡算示意图 是在平推流模型的基础上再迭加一个轴向扩散的校正,模型参数是轴向扩散系数Dl(或Pe数),停留时间分布可表示为Dl的函数。适用于返混不大的系统。Pe 100时: θ=1 闭式: θ=1 * 流入: 流出: 累积: 假定系统内不发生化学反应,根据流入=流出+累积,将上列各项代入整理后得: 此即轴向扩散模型方程,通常将上式化为无量纲形式,引入下列各无因次量: * 代入前式得轴向扩散模型无因次方程为: Pe为彼克列数,是模型的唯一参数。它表示对流流动和扩散传递的相对大小,反映了返混的程度。当Pe→0时,对流传递速率较之扩散传递速率要慢得多,此属于全混流情况。当Pe→∞时,这属活塞流情况,此时扩散传递与对流传递相比,可略去不计。 * 2.模型参数的求取 上式的初始条件及边界条件,随着示踪剂的输入方式而异,只有开-开式系统才有解析解: 当Pe大于100时,不论采用什么边界条件都有 : * 3. 轴向扩散模型的应用 若将轴向扩散模型应用于管式反应器时,对管内微元段作反应组分A的物料衡算有: 对于一级不可逆反应,上式有解析解: 式中 * 7.6流体的混合态及其对化学反应的影响 离析流模型,其基本假定是流体粒子从进入反应器起到离开反应器止,粒子之间不发生任何物质交换,或者说粒子之间不产生混合,这种状态称为完全离析,即各个粒子都是孤立的,各不相干的。 如果粒子之间发生混合又是分子尺度的,则这种混合称为微观混合。当反应器不存在离析的流体粒子时,微观混合达到最大,这种混合状态称为完全微观混合或最大微观混合。 这就说明了两种极端的混合状态,一种是不存在微观混合,即完全离析,这种流体称为宏观流体;另一种是不存在离析,即完全微观混合,相应的流体叫做微观流体。介乎两者之间则称为部分离析或部分微观混合,即两者并存。 * 7.6.1.流体的混合对反应速率的影响 混合状态的不同,将对化学反应产生不同的影响。 设浓度分别为CA1和CA2体积相等的两个流体粒子,在其中进行α级不可逆反应。 如果这两个粒子是完全离析的,则其各自的反应速率应为rA1=kCA1α及rA2=kCA2α ,其平均反应速率则为: 假如这两个粒子间是微观混合,此种情况的平均反应速率应为: * 微观混合程度对化学反应的速率的影响: α= 1时 rA = rA 反应速率与浓度成线性关系; α>1时 rA > rA 反应速率与浓度的关系曲线为凹曲线; α<1时 rA < rA 反应速率与浓度的关系曲线为凸曲线; * * 7.6.2.流体的混合对反应工况的影响 ① 间歇反应器:所有的粒子在反应器中的时间都相同,因此浓度相同。 ② 平推流反应器:同一截面上的粒子浓度相同,不同一截面上的粒子不混合,因此粒子的微观混合对其没有影响。 ③ 全混流反应器:反应器内流体粒子的停留时间不同,所以组成也不同,除一级反应外微观混合程度将影响反应器的工况。 * 如果两个反应器的停留时间分布相同,微观混合的程度也相同,是否两者的工况也相同呢? 图7-11活塞流反应器和全混流反应器的串联 图7-12活塞流系统与全混流系统串联时的停留时间分布 * 例7-4如图7-11所示的两个串联反应器系统,在相同的温度及空时下进行同样的反应。若相串联的全混流反应器和活塞流反应器的空时均等于lmin,进口流体中CA0=1kmol/m3,试分别计算这两种串联情况所达到的转化率

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