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芳烃转化单元工艺培训 2008年1月 芳烃转化单元工艺培训 芳烃联合装置通常包括加氢、重整、芳烃抽提、芳烃分馏、歧化与烷基转移．二甲苯异构化 吸附分离或结晶分离七个操作单元，二们之间的关系如图。 芳烃转化单元工艺培训 歧化与烷基化工艺 二甲苯异构化工艺 二甲苯分离工艺 脱烷基工艺 催化重整及芳烃抽提工艺培训 歧化与烷基化工艺 歧化与烷基化工艺概述 歧化与烷基化工艺的原料及产品 歧化与烷基化的反应机理概述 歧化与烷基化工艺发展及现有不同工艺技术的原则流程 主要操作条件 催化重整及芳烃抽提工艺培训 歧化与烷基化工艺概述 第二次世界大战以后，合成纤维、合成树脂和合成橡胶工业发展迅速，对苯和二甲苯的需求增长较快，显得供不应求，而甲苯和C9A却未得到充分利用。甲苯歧化与烷基转移工艺的目的就是将用途较少、相对过剩的甲苯和C9A通过甲苯歧化或甲苯与C9A烷基转移反应生成用途广泛、供应不足的苯和二甲苯，满足市场需求。 因此，甲苯歧化与烷基转移工艺实质上是芳烃间相互转化的一种技术，通过这种技术来调节苯、甲苯、二甲苯和C9A之间的供求平衡关系。 催化重整及芳烃抽提工艺培训 歧化与烷基化工艺的原料及产品 歧化与烷基化工艺的原料主要是甲苯和C9A 歧化与烷基化工艺的产品除苯、二甲苯、乙苯等目的产物外，还生成一些C5以下的轻组分副产物，和四甲苯、二乙苯、C10+A等重组分副产物。 歧化与烷基化工艺的主反应都是烷基转移反应，从理论上讲是不消耗氢气的，但由于伴随着加氢脱烷基、芳烃裂解等副反应造成了氢气消耗，但因副反应较小，故实际上歧化与烷基化工艺中的氢气消耗量是很少的。 催化重整及芳烃抽提工艺培训 歧化与烷基化的反应机理概述 催化重整及芳烃抽提工艺培训 歧化与烷基化工艺发展及现有不同工艺技术的原则流程 Xylene-Plus法 Tatoray法 MSTDP法 T2BX法 催化重整及芳烃抽提工艺培训 Xylene-Plus法 Xylene-Plus法是由Sinclair石油公司进行开发研究工作。1968年6月Atlantic Richfield公司(ARCO．大西洋富田公司，在美国体斯顿首次用于工业生产的。 工艺流程图： 催化重整及芳烃抽提工艺培训 Xylene-Plus法 Xylene·Plus法经历了30多年的工业运转的考验．证明是综台利用甲苯和C9A的有效途径之一。在ARCO原有生产芳烃流程基础上增添Xylene·Plus装置后．提高了芳烃生产的灵活性，可增产二甲苯，提高经济效益。然而．由于采用移动床，带来了一些缺点．主要是：（1）催化刹连续栘动．造成催化刑磨耗量较大， —般每天损耗约占催化利息装量的0.12%-0.20%，因而每天都要补充新鲜催化剂；（2）为维持催化剂连续移动、循环和再生，这就增加了附属设备．使系统复杂化，增大了设备投资，增加了能耗．增加了操作酌繁琐性；（3）本工艺甲苯转化率较低，约为30%，生成苯和C8A选择性亦较低，在92.5%以下，通常只有83%-85%。其优点主要有：（1）采用非临氢操作，不需要氢循环的设备，没有氢气的工厂也可建厂；（2）反应压力低，接近常压。而且又不临氢，反应温度还不太高．因此．对反应器及反应系统设备材质无特殊要求 Xylene—Plus法是工业最早的曱苯歧化工艺．但转置数目较少，发展速度较慢。 催化重整及芳烃抽提工艺培训 Tatoray法 1962年日本东丽公司开始研究工作，美国UOP公司参与Tatoray法的研究。70年代后期， Tatoray工艺的许可证都由UOP公司发放。 工艺流程图： 催化重整及芳烃抽提工艺培训 Tatoray法 特点： （1）对原料适应性强。 该法采用的催化剂主体是丝光沸石，甲苯和C9A均可以进入沸石孔内发生反应。 （2）能最大限度生产二甲苯。 （3）工艺成熟，操作稳定。本工艺具有高的单程转化率，可达40-48%，具有高的选择性，纯甲苯反应，选择性高达97%以上。催化剂运转周期长，目前催化剂再生周期大于1年，寿命在3年以上。 催化重整及芳烃抽提工艺培训 MSTDP法 1972年Mobil公司开发成功新型的择形分子筛ZSM-5沸石后不久，即致力亍开发甲苯选择性歧化制对二甲苯工艺(Mobil Selective Toluene Disproportionation Process，简写MSTDP)，对ZSM-5沸石的合成和改性做了大量工作，以期找到高对位选择性的催化剂，使反应直接得到苯和高纯度的对二甲苯产品。1988年MSTDP，工艺实现工业应用。 工艺流程图： 催化重整及芳烃抽提工艺培训 MSTDP法 MS