7色谱分离原理.pptVIP

第七章 Chapter 7 色谱分离原理 主要内容 7.1 概述 色谱法的发展 上世纪30年代初：R.Kuhn把M.Tswett的方法用于类胡萝卜素的分离，使色谱法得以广泛应用。 1935年：Adams和Holmes用苯酚和甲醛合成了有机阳离子交换剂。后来又合成了阴离子交换剂，既用于离子交换，又用于色谱分离——即现时流行的离子交换色谱法。至1950年此方法已成型。 1938年：Izmailov等人将糊状Al2O3浆液在玻璃板上铺成均匀薄层，用于分离植物中的药用成分，即今日用的薄层色谱。（用于薄层的材料已发展至多种：如硅酸、聚酰胺等）。 1941年：Martin和Synge设计了两套萃取仪器，将蛋白质水解产物的乙酰化氨基酸由水溶液中提取到有机相而进行色谱分离。不久又研究了颗粒硅胶柱中三种衍生化氨基酸混合物在水相和有机相（氯仿）之间的不等分配，获得成功，使三个组分得到良好的分离。这一成功为液－液分配色谱奠定了基础。 1944年：Consden，Gordon和Martin将纤维（滤纸）作固定载体，以水吸附在滤纸上作溶剂，根据组分在两相中溶解度不同，即渗透率（速率）不同而使各组分彼此分离，称之为纸色谱法。 1952年：Martin和Synge又研究成功了在惰性载体表面涂渍一层均匀的有机化合物膜作为固定相，并以气体为流动相，用来分离脂肪酸混合物——即今日的气－液色谱。 1954年：Ray提出以热导池作为气相色谱的检测器，使气相色谱的应用更加广泛。 1957年：Golay首先应用小口径毛细管柱进行色谱分离实验，结果证明了它具有高分辨率和高效能 ——即为今日的高效气相色谱法。 1959年：Porath和Flodin提出了使用具有化学惰性的多孔凝胶作固定相的空间排阻色谱法，根据固定相孔隙尺寸不同而具有不同的选择性渗透能力，从而对分子量分布不同的样品实现了分离。可用于测定聚合物的相对分子质量的的分布。 我国在色谱分析领域的研究起于1954年，起始于中国科学院大连化学物理研究所。经过几十年的努力，我国色谱基础理论研究和应用技术研究方面具有特色，居世界领先行列。 色谱法的发展历史 色谱法起着关键作用的诺贝尔奖研究工作 7.2 色谱过程及其分类 色谱法分类 色谱体系中样品运行特点 不同组分的差速迁移(differential migration): 混合物各组分在两相分配系数不同，分配系数大的迁移速度慢，使同时进入色谱柱的各组分得以分离。 同种组分的分子分布离散(sepreading)： 入口处组分分布在一狭窄区带内，随着分子在柱内迁移，分布区带不断展宽，同组分分子迁移速度出现差异，主要是因为流体分子运动的速率差异造成，不是平衡分布不同引起。 7.3 区带迁移 柱色谱中，组分的区带迁移完全发生在流动相中。 三种方式： 7.4 色谱保留值（retention） ——保留时间、保留体积 气相色谱保留规律 色谱洗脱的普遍性问题： 程序化模式的应用： 7.5 谱带展宽 band broadening 数学处理：近似为高斯分布对称形状处理。 塔板理论：一根柱子可以分为n段，在每段内组分在两相间很快达到平衡，把每一段称为一块理论塔板。 7.6 分离度（resolution） 7.7 分离时间 思 考 题 色谱法有哪些主要类型？其主要应用对象是什么？ 什么是色谱程序技术？在色谱分离中采用程序技术主要解决什么问题？ 根据分离度方程说明影响色谱分离度的因素。 * * Principle of chromatographic separation 7.1 概述 7.2 色谱过程及其分类 7.3 区带迁移 7.4 色谱保留值 7.5 谱带展宽 7.6 分离度 7.7 分离时间 色谱法又称色层法或层析法，是一种用以分离分析多组分混合物的极有效的物理及物理化学方法。 经典色谱法 Chromatography 1905年俄国植物学家M.G. 茨维特 柱色谱、纸色谱 薄层色谱 Michael Tswett(1872-1919), a Russian botanist , discovered the basic principles of column chromatography. He separated plant pigments by eluting a mixture of the pigments on a column of calcium carbonate. The various pigments separated into colored bands; hence the name chromatograp