钯催化的选择性偶联反应合成2吡喃酮类化合物及其铜催化的ChanLam偶联反应的研究.pdfVIP

fI，，，fPllI，，l 摘要 过渡金属催化的交叉偶联反应是形成碳一碳键和碳．杂键最有效的方法之一， 在有机合成中发挥着非常重要的作用，并广泛应用于天然产物、药物合成和功能 ■ 材料的制备等领域。然而，在所有的过渡金属催化中，人们研究最多的主要是金 属钯和铜。本论文围绕这两种金属分三部分对其在偶联反应中的应用展开详细的 研究。 ． 近年来，带多官能团的底物在金属钯催化下分步发生区位选择性偶联反应的 方法日益受到关注。该方法可以通过串联不同的化学转化，向分子骨架上的特定 位置顺次引入不同取代基，这对合成结构多样化的化合物具有重大意义。其中， 位点选择性Suzuki交叉偶联反应倍受青睐。 2．吡喃酮存在于许多天然产物的结构中，且由于其独特的生物活性，具有2． 吡喃酮结构的化合物普遍具有较好的抗菌、抗癌、除草和抑制HⅣ蛋白酶等生 物活性。为了构建多样化的具有新的生物活性的2．吡喃酮类化合物，本文第一部 分采取多样性导向的有机合成策略，发展了钯催化的位点选择性的Suzuki交叉 偶联反应，顺利实现了2．吡喃酮骨架上3，4位多样性的引入。研究发现：对于不 同的芳基硼酸类化合物都能以良好到优秀的产率得到相应的产物；在反应中，水 对底物C3位的选择性偶联反应有很好促进的作用。 本文第二部分发展了金属钯催化的3．溴．2．吡喃酮的醚化偶联反应，筛选了 喃酮的烷氧基化反应，以良好的产率得到6．甲基．3．烷氧基4．巯基．2．吡喃酮。 金属铜催化的C．X(N、O、S)交叉偶联反应作为一种简便且廉价的合成方法 已经成为催化有机合成研究的一个热点。NaBPh4是一种稳定的、无毒的、价廉 易得和易处理的芳基化试剂，已被应用到各种不同的金属催化反应中。本文第三 部分对铜催化下NaBPI∞参与C-N成键的偶联反应进行了详细的研究。实验结果 Chart．Lam偶联反应，对于不同的胺类化合物都能以中等到优秀的产率得到预期 产物。 关键词：过渡金属催化；交叉偶联反应；位点选择性；2．吡喃酮：四苯基硼钠 ● Abstract Transition reactionisoneofthemost metal--catalyzedCTOSS·-coupling powerful ■ andefficientmethodsforthe constructionofC．CorC．heteroatombonds．Itan plays in has role and been usedforthe of important chemistry organic widely synthesis natural andadvanced of products，pharmaceuticals researcheswerefocusedon and allof