吡嗪2,3,5,6四甲酸配合物的合成、结构及其性质的研究.pdf

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摘要 吡嗪羧酸类化合物及其金属配合物是具有生物活性的物质,配合物的结构、 立体化学、磁性、光谱性质等和反应机理以及配体的反应在无机化学、生物模拟 及分析化学等学科领域内都有重要的理论意义和应用前景。文献中对吡嗪 一2,3,5,6.四甲酸的配合物研究报道很少,特别是含有l,10.邻菲哕啉、2,2’.联吡啶 等为第二种配体形成配合物的研究尚属空白。 本文通过改变反应条件、调节溶液pH、加入中性小分子配体、改变溶剂、改 变反应的温度等,成功地设计合成了3个新的吡嗪一2,3,5,6.四甲酸配合物: bpy=2,2’.联吡啶)。采用X.ray单晶衍射技术,测定并解析了它们的结构,对配合 物的红外光谱性质等进行了研究。 配合物(I)属于三斜晶系,P.1空间群,配合物(II)、(m)均属于单斜晶系, 位几何构型。三个配合物中都是一个吡嗪-2,3,5,6.四甲酸根配体与四个金属离子 配位,羧基均采用单齿配位,吡嗪.2,3,5,6.四甲酸根配体起到桥联的作用,形成 链状配位聚合物,在链状配位聚合物中配体吡嗪.2,3,5,6.四甲酸根的吡嗪环平面 之间平行,又呈现阶梯式的排列,中性配体l,10.邻菲哕啉或2,2’.联吡啶分子平 面之间也相互平行,配体吡嗪.2,3,5,6.四甲酸根的吡嗪环与中性配体l,10.邻菲哕 啉或2,2’.联吡啶分子平面呈现930夹角,近似垂直。配位聚合物链之间是通过未 配位的水分子与两条链上的配体l,10.邻菲哕啉、2,2’.联吡啶、吡嗪.2,3,5,6.四甲 酸根之问形成氢键连接起来,形成二维空问结构。结合1,2,4,5.苯四甲酸与铜的 配合物对配合物(I)的结构进行了比较分析,研究了羧酸配位模式的多样性。结合 4.羟基.2,6.吡啶二甲酸与锰(II)离子形成的配合物、2,6.吡啶二甲酸与铈(m)离子 和镨(111)离子形成的配合物对配合物(U)中的氢键进行比较分析,研究了氢键在配 合物结构中起的作用。 关键词: 吡嗪.2,3,5,6.四甲酸 配合物 晶体结构 ABSTRACT acid arethe activesubstancesin Pyrazine.carboxylicligands biological biological bodies.Their are researchedand inthe complexesbroadly appliedfollowingfields, solid kinetics,reaction including of and are mechanism,reactionanalyticalchemistry.Theremanyreports ligands about with isno acid.However,there complexespyrazine一2,3,5,6一tetracarboxylic and about with acid 2,2一bipyridine study complexespyrazine一2,3,5,6一tetracaboxylic now. l,10-phenanthroline In thisstudiesthree complexes 2 2

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