介孔二氧化钛纳材料对水环境中新型有机污染物的催化降解研究.pdf

中文摘要 中文捅要 现代工业的快速发展，含有有毒、致癌污染物废水的大量排放，严重威胁着 人类的健康。随着时代发展，水环境中的主要污染物类别也逐渐发生了变化。自 2000年以来，国际环境科学界对污染物的研究重心，由传统的营养盐类、重金 属、农药等污染物，逐步扩展到药品、个人护理品、内分泌干扰物等新型污染物。 一些新型有机物的残留不仅对生态系统产生不良影响，还可以通过食物链富 集作用危害到人体健康。高级氧化技术作为水处理技术研究的热点，能够有效的 去除水中高稳定性、高毒性有机污染物。光催化氧化技术为高级氧化技术的一种， 在光照射半导体光催化剂时，在价带上的电子受到光激发后跃迁至导带，能够在 导带和价带上形成电子和光生空穴，水溶液中生生氧化能力很强的羟基自由基， 在这个过程中污染物被氧化降解。光催化反应作为近年来新兴的技术，在能源开 发利用和污染物治理方面有很广泛的应用。目前用传统方法难以去除的有机污染 物，如溴代阻燃剂、有机磷化合物、多氯联苯、多环芳烃等可以使用此光催化技 术消除。Ti02光催化氧化具有性质稳定、无毒、催化活性高、无二次污染、能矿 化某些难生物降解污染物等优点，被广泛应用于持久性有机污染物、个人护理品 等难生物降解有机物的去除研究。 本文采用水热／溶解热方法，控制合成条件，制备了一维介孔Ti02光催化材 料、具有球状形貌的介孔n02和ZnO爪02光催化剂复合纳米材料，并采用XRD、 SEM、TEM、Uv-vis和氮吸附．脱附等分析检测手段对所得产品的进行了形貌和 结构的表征。详细研究了介孔微米球Ti02催化材料对新型有机污染物双酚A和 磺胺类药物的催化降解及其反应机理，并推测其可能存在的催化降解途径。同时 通过降解甲基橙和罗丹明B，对合成的一维Ti02纳米线和纳米管及ZnO／Ti02复 合材料的光催化性能进行了研究。论文的主要研究内容如下： n02为原料，NaOH水溶液为溶剂，溶剂热条件下制备出具有特殊分 1．以p25 催化降解等手段对该材料进行成分、结构、形貌、光学性质和光催化性能的表征， oC反应时间为 并探讨一维结构的形成过程。结果表明：溶剂热反应温度为150 24h所制备得到的Ti02为线状结构，而在180oC制备得到的为管状结构。所得 的材料分别用于不同类型染料甲基橙的罗丹明B降解，研究发现所得材料的晶 型和形态是影响光催化作用的主要因素。 2．利用简单的溶剂热和超声沉积煅烧方法法合成了ZnO／Ti02复合材料，研究合 成的复合材料对甲基橙的降解，研究在不同的pH值条件下催化降解效果。实验 结果表明，光催化降解-d,时后，在pH值为2．0时，对甲基橙的降解效率最好； 11)，对甲基橙有比较高的降解效果。运用 然而，在前半小时，在碱性条件下(pH 中文摘要 HPLC．MS进行分析，发现甲基橙在酸性条件(pH2．0)，形成的对醌式结构，对其 橙降解中间产物；并推测可能存在的降解机理，讨论得到甲基橙的降解主要通过 脱甲基作用和羟基化作用，同时伴随C-N的断裂和磺酸基的去除。 3．利用水热方法，无需模板一步合成3D介孔Ti02光催化剂。采用X射线衍射 Ti02光催化剂处理内 技术对其组织结构进行表征。比较了其和普遍商业化P25 分泌干扰物的性能，重点研究了3D介孔Ti02光催化剂对双酚A的催化降解机 现五种主要的降解中间体，并由此推测BPA可能的光催化降解途径。 4．在模拟太阳光条件下，使用介孔Ti02光催化剂同时催化降解五种磺胺类抗生 素，同时研究在投加双氧水条件下对磺胺类抗生素的降解的影响效果：通过 探讨了反应机理。 关键词：介孔Ti02微球，水热法，光催化降解，双酚A，磺胺药物，机理 Ⅱ Abstract Withthe ofthe main in environmenthave developmenttimes