94大分子化合物溶液的渗透压.pptVIP

§9.4大分子化合物溶液的渗透压 膜平衡 以毒攻毒;砒霜治疗某些类型的白血病本小节完 * 如果用半透膜将大分子化合物溶液与小分子溶液隔开,会发生什么情况? 1 可以透过膜的小分子或者离子会重新分布,最 后达到平衡 2 膜的两边会出现渗透压.可以用其测量大分子化合物分子量 膜平衡的三种情况 （1）不电离的大分子溶液 （2）能电离的大分子溶液 （3）外加电解质时的大分子溶液 （1）不电离的大分子溶液 其中 是大分子溶液的浓度。 由于大分子P不能透过半透膜，而H2O分子可以，所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用非电解质的稀溶液的范霍夫公式近似计算，即： 有些大分子物质的浓度不能配得很高，否则易发生凝聚，如等电点时的蛋白质，所以产生的渗透压很小，用这种方法测定大分子的摩尔质量误差就会较大。 （2）能电离的大分子溶液 蛋白质分子Pz- 不能透过半透膜，而Na+可以，结果是部分Na+透过;但为了保持溶液的电中性，H2O必须电离,而且H+必须渗透到左边。即水的一侧变化为NaOH.称为膜水解. 以蛋白质的钠盐为例，它在水中发生如下离解： 开始时 由于大分子中z的数值不确定或者很难确定，就是测定了渗透压п2也无法正确地计算大分子的摩尔质量。 在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为 的小分子电解质，如上图。 （3）外加电解质时的大分子溶液 达到膜平衡时（如下图），为了保持电中性，有相同数量的Na+ 和Cl-扩散到了左边。 达到膜平衡时,小分子离子在膜的两侧溶液中的浓度不均等,但有一定关系,而且保持膜两侧溶液为电中性----唐南平衡(Donnan`s equilibrium) 由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的，所以： 虽然膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等，即： 所以： 由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的，所以： 设活度系数均为1，得： 即 解得 即 将 代入 计算式得： 如果明确知道大分子电解质的电离情况, 所带电荷Z.可以用上式计算. 习题:P414,9-8 提示:先进行离子移动分析, 设活度系数均为1，得： （A）当加入电解质太少， 与(2)的情况类似,即Z不知道 如果Z不知道,即使渗透压测出,M仍不能计算 （B）当加入的电解质足够多， 则与(1)的情况类似 ： 即使Z不知道,如果渗透压测出,M可以计算 以毒攻毒,即通过加入电解质消除少量电解质或Z不确定的影响. 在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质，即使杂质含量很低，但按离子数目计还是很可观的。 在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜，而离解出的小离子和杂质电解质离子可以。 由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。 由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，所以又称之为唐南效应，要设法消除。 这就是加入足量的小分子电解质，消除了唐南效应的影响，使得用渗透压法测定大分子的摩尔质量比较准确。 *