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第七章 金银的精炼
第七章 金银的精炼 金银的精炼的主要教学内容 7.1 金银氯化精炼 7.2 金银化学法精炼 7.3 金的电解精炼 7.4 银的电解精炼 基本要求: (1)掌握金银氯化精炼的原理和条件; (2)掌握硝酸法和硫酸法精炼的条件; (3)掌握电解精炼金银的条件。 重点: (1)金银氯化精炼的原理和条件; (2)硝酸法和硫酸法精炼的条件; (3)电解精炼金银的条件。 难点: (1)氯化精炼的理论依据; (2)电解精炼的理论依据。 7.1 金银的氯化精炼 金与银分离提纯的方法通常有:火法、化学法 和电解法。化学法又包括硝酸分离法、硫酸分离法和氯化法,硝酸、硫酸法属湿法、氯化法属干法。 1、定义: 氯化法精炼是在金熔化状态下通氯气,使重金属杂质及银生成氯化物浮在熔融状态金的表面而被被除去。 2、原理: 氯化法是基于各种金属与氯化作用的化学亲和力 不同,而选择性地把杂质金属分别氯化除去。金、银 合金中各种金属的氯化顺序为Zn,Pb,Cu,Ag,Bi,Au。 氯化过程:①熔化;②氯化;③从精炼金熔体表 面层上分离氯化物;④再熔化金;⑤处理氯化物从中 回收金;⑥从氯化物还原银;⑦再熔化金属银。 3、条件: 氯气精炼是采用粘土坩埚,它是套装在石墨坩埚中的。氯化时间根据杂质含量和被处理的金属量来决定。 7.2 金银的化学法精炼 酸处理分离银,是基于金不溶于硝酸或煮沸的浓硫酸,而银以及其它金属溶解。 7.2.1 硫酸浸煮法 硫酸浸煮法是用浓硫酸在高温下进行浸煮,使合金中的银及铜等贱金属形成硫酸盐而被除去,从而提纯金。 用硫酸分离时,合金中金的含量不大于33%,铅含量不大于0.25%,浓硫酸消耗量约为合金重量的3~5倍。搅拌浸出温度160℃~180℃,时间4~6小时。 浓硫酸浸煮作业,由于剧烈反应会产出大量的含硫气体,所以应在抽风罩下进行,或将锅密封通过抽风机经烟道排出含硫气体。 此法缺点:浓硫酸消耗量大,且劳动条件恶劣。 7.2.2 硝酸分银法 硝酸分解的速度快,溶液含银饱和浓度高,一般在自然条件下进行,该法被广泛使用。 通常采用1:1的稀硝酸溶解银,硝酸分银前应预先将合金水淬成粒状或压制成薄片状,合金中含金量不大于33%,分银作业可在带搅拌的不锈钢或耐酸搪瓷反应釜中进行。 硝酸分银作业产出的大量氧化氮气体,在排出前需经过液化烟气的接收器和洗涤器吸收、以减少对空气的污染并回收使用。 溶液中的银用铜置换回收。硝酸分银时,如合金中含有铂族金属,则有少量铂族金属(铂、钯)进入溶液,在用铜置换时,则与银一道被还原。 7.2.3 王水分金法 王水分金法,一般用来精炼含银8%的粗金,金进入溶液,银以AgCl沉淀被分离出去,随后分离和回收其中所含的铂族金属。 工厂生产中使用的工业纯王水,由生产人员自行配制。一般使用的王水,是由一份工业纯硝酸加3~4份工业纯盐酸制成。 配制王水,一般是在耐烧玻璃或耐热瓷缸中进行。 王水溶金的总反应式: Au+HNO3+3HCl=AuCl3+NO+2H2O 3Pt+4HNO3+12HCl=3PtCl4+4NO+8H2O 王水分金,是将不纯的粗金淬成粒或碾压成薄片,置于溶解皿中,按每份金分次加入3~4王水,在自热或后期加热下进行搅拌。产出的AgCl可用铁屑或锌粉置回收银,还原金后液,用锌粉置换产出铂、钯精矿,再分离提取铂族金属。 王水分金操作可反复进行2~3次。 7.2.4 蚁酸还原制取纯银 从废银中制取纯银的蚁酸还原法,是向干燥的废银中加入王水,溶解铅、汞及其他杂质,经玻璃纤维过滤后产出氯化银渣,洗净除去可溶物质。 氯化银渣经多次处理后得到金属银,然后再用7.5mol/L硝酸溶解银,将经稍过量氨水中和过的85%的蚁酸滴加于热硝酸银液中来还原成纯银: 2AgNO3+2NH4CHO2=2Ag↓+2NH4NO3+CO2+HCHO2 蚁酸的用量为理论量的1.2倍。 7.2.5 水合肼还原法 水合肼还原法,又称氨-肼或联氨还原法。此法使用水合肼与适量氨水配合的还原剂。 1、水合肼还原银的原理 室温下,水合肼从硝酸银溶液中还原银的基本反应为: AgNO3+N2H4.H2O=Ag↓+NH4NO3+1/2N2+H2O 当加入氨水: Ag(NH3)2NO3+N2H4=4Ag↓+N2↑+4NH3+NH4NO
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