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纳米二氧化钛紫光在线消解测定COD的研究.pdf
纳米二氧化钛紫外光在线消解测定COD的研究
环境科学专业
研究生 赵燕 指导教师但德忠
随着我国污染物排放总量控制的实施,化学需氧量(COD)的自动在线监
测显得尤为重要.目前,COD自动在线监测仪种类相当多,除国外代表性产
品外,国内通过国家环保局的产品认定的COD在线监测仪有近20余种。这类
自动在线监测仪的设计原理大部分是基于国家标准方法,即模拟传统湿化学
法,将分析过程在线化。其优点是测量结果可直接与标准方法比较。由于样品
仍然必须先加热消解后测定,因而分析周期长;加之这类仪器采用试剂多,管
路系统复杂,操作维护麻烦,故障率高:此外,排放物还带来“二次污染”。目
前运行的COD自动在线监测仪技术档次较低,规模效益较差,总体水平仍较
落后,很难适应我国污染物排放总量控制的需求。因此,研制开发简便、快速、
可靠、无二次污染、拥有自主知识产权的水质COD自动在线监测仪具有十分
重要的意义。
本研究基于一种崭新的思路,完全摈弃传统的加热消解方式,利用紫外光
对有机物的光氧化,并辅之以纳米二氧化钛对紫外光氧化的催化作用来实现水
中有机物的快速消解,从而完成COD的监测。本研究将紫外光的光氧化和二
氧化钛对紫外光氧化的催化过程巧妙地有机地结合起来,综合利用流动注射技
术、光度检测技术、计算机技术,实现COD监测过程的自动化在线化。由于
紫外光独特的消解机理,省去了标准方法中的A92S04、HgS04等化学试剂,
使得在线管路变得十分简单,既极大缩短了分析周期,又降低了故障率,同时
减少了二次污染,优点十分突出。 ’
本文研究并组装了二氧化钛辅助紫外光在线消解测定COD的自动分析系
统,通过实验确立了分析的最佳条件。系统最佳分析条件:载流中K2Cr207浓
进样体积200uL,二氧化钛在线反应管250cm,紫外灯15W。
本文分别用三种COD标准物质考查了二氧化钛辅助紫外光在线消解测定
围内,吸光度与COD量均呈良好的线性关系。对草酸钠标准物质,回归方程
(100--,1000mg/L),相关系数分别为0.9967、0.9932。
本文对方法的可靠性进行了评价。测定国家COD标准样品,相对误差
统应用于实际环境水样测定,与国家标准分析方法测定结果的相对误差
.5.3%一5.8%;加标回收率92%--109%。初步应用结果表明系统设计合理,基本
能满足COD自动在线分析的需要。
本文采用纳米二氧化钛悬浊液直接注入聚四氟乙烯管然后加以固化的方
法制备纳米二氧化钛反应管。使用90小时,发现纳米二氧化钛管无明显变化。
两个月内平均两周重复测定IOOmg/LCOD值,吸光度基本保持不变。但此法
制备的反应管尚存在内壁涂敷的二氧化钛附着不很牢靠、寿命不够长的缺点。
这是今后研究工作要重点解决的问题。
研究结果表明,本文研制的二氧化钛辅助紫外光在线消解测定COD自动
分析系统组装简单、试剂耗量少、测试成本低,有机污染物的氧化率高、线性
范围宽、可靠性好。目前,国内外尚未见相关报道。如果进一步解决好纳米二
氧化钛管的制备工艺,完全可转化为性能优良的COD自动在线商品仪器。本
研究成果的实施可以使我国的COD自动在线监测上一个新的台阶,达到世界
先进水平,并产生良好的社会效益、经济效益和环境效益。
关键词:COD紫外光催化流动注射纳米二氧化钛水分析在线分析
U
onthedeterminationofchemicaldemand
Study oxygen
flow withon-line
using injection
oxidation detection
photocatalyticspectrometric
Science
Environmental
Yan
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