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纳米铁铜复合材去除地下水中硝酸盐的研究.pdf
谨以此论文献给
一直以来关心帮助我的老师、同学、朋友和家人
王斐
万方数据
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纳米铁铜复合材料去除地下水中硝酸盐的研究
摘 要
作为一种新的污染控制技术,将纳米零价铁及其复合材料应用于硝酸盐污
染修复时,表现出了非常明显的优势。目前,国内外已有许多纳米零价铁及其
复合材料去除硝酸盐的批量试验研究,相关研究多集中在理想条件下的纳米零
价铁及其复合材料去除硝酸盐效果上,然而更为贴近于实际地下水环境的砂柱、
砂槽注入应用研究还很少。非常有必要针对真实的地下水环境,开展纳米铁铜
复合材料去除地下水中硝酸盐的研究,为野外地下水硝酸盐污染修复的工程应
用提供科学依据。
本文利用批量实验,对比研究了纳米零价铁和纳米铁铜复合材料去除水中
硝酸盐的效果及主要影响因素,优化确定了比较适宜的脱氮条件。在此基础上,
通过砂柱试验,模拟真实的地下水环境系统,分析研究不同地下水环境因素影
响下纳米铁铜复合材料在多孔介质中的运移规律,为地下水硝酸盐原位修复技
术提供科学参考。本文得出的主要结论包括:
(1)制成的纳米零价铁颗粒呈椭球形,颗粒间呈链状聚集,平均粒径约
45nm ,且在颗粒表面有一个约5 nm 厚的有机膜层,该膜可在一定程度上增强
纳米零价铁的稳定性。纳米铁铜双金属颗粒呈黑色椭球形,平均粒径在 35nm
左右,与纳米零价铁比较,平均粒径变小,表面亦有约3nm 厚的有机膜层,且
明显有单质铜负载到纳米零价铁表面。与硝酸盐反应后的纳米铁铜双金属颗粒
呈球形,平均粒径增大,约50nm 左右,未发现表面包覆有机膜层。
(2 )纳米铁铜双金属材料的反应活性远远高于纳米零价铁,对硝酸盐的去
除速率提高了40%左右。铜的负载量为5.0%时,纳米铁铜复合材料去除硝酸盐
的效果最好,10min 内可去除98%的硝酸盐,负载量过小或过大,都会降低纳
米铁铜复合材料去除硝酸盐的反应活性。
(3 )纳米铁铜复合材料去除硝酸盐的速率随初始硝酸盐浓度的增大而减
小。老化后的纳米铁铜复合材料对硝酸盐的去除效果会降低,老化36h 和 84h
后,对硝酸盐的去除率分别下降了约18%和23% 。
2- -
(4 )地下水中 SO4 、Cl 和富里酸的存在,均会导致纳米铁铜双金属颗粒
2- -
对硝酸盐去除速率的降低。浓度为 200mg/L 的SO4 、Cl 对硝酸盐去除速率的
I
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影响相近,去除速率降低了 20%左右;浓度为 10mg/L 的富里酸使得去除硝酸
盐的速率降低了12%。
(5 )纳米铁铜双金属颗粒在多孔介质中的迁移距离很短。随着纳米铁铜双
金属颗粒悬液注入浓度的增加,流出液中纳米颗粒的出流比相应降低,即使在
注入浓度最低为250mg/L 时,出流比最高仅有10%,更多的纳米颗粒被截留在
石英砂柱中,且入口处的截留量占总截留量的比例最高。随着纳米铁铜双金属
颗粒悬液注入流速的降低,流出液中纳米颗粒的出流比相应降低,注入流速分
别降低一倍和两倍时,出流比均相应降低了约60%;注入流速的减小,对其在
多孔介质中的空间分布规律影响较小,在入口端的截留量仍然很高,占总截留
量的比例约为55%左右。介质的内部结构影响着纳米铁铜双金属颗粒的运移过
程,颗粒越细,流
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