氯代二异丙基膦咪唑的电化学氟化及氟化产物的应用研究.pdfVIP

摘要 摘 要 氟是最活泼、电负性最强的非金属元素，将氟原子引入到有机物中会显著 地改善它的物理和化学性质。有机物中引入氟原子的方法很多，但多数为污染 较大、装置复杂、操作危险、且需要多步反应的化学氟化方法。而电化学氟化 方法作为新兴的氟化方法，可以在温和的条件下将氟原子直接引入到有机物中， 较其它氟化方法具有明显的优势。电化学氟化通常分为全氟化和选择性氟化两 大类。 本论文主要研究了氯代二异丙基膦的电化学全氟化，咪唑的电化学选择氟 化及氯代二异丙基膦氟化产物作为锂离子二次电池电解质的应用。 本论文分三部分。第一部分：以镁与氯代异丙烷反应合成异丙基氯化镁， 异丙基氯化镁与三氯化磷合成氯代二异丙基膦，得到合成氯代二异丙基膦的最 佳反应条件为：温度：．30℃～35℃，反应时间：1．25h，物料配比： 率为80．1％。以三乙胺和氟化氢为原料，四氯化碳为溶剂，合成三乙胺三氟化 氢，合成最佳方法为将三乙胺四氯化碳溶液，滴加到温度0～5℃，不断搅拌的 无水氟化氢中。 第二部分：采用圆桶式电解槽，以镍为阳极和不锈钢为阴极，电解温度 0~．5℃，电解槽电压4．7～5．3V，电流密度0．15~o．35A·dm之，电化学氟化氯代二 异丙基膦得到氟化二异丙基膦酸。采用单室玻璃电解槽，以碳为阳极和阴极， 学氟化咪唑得到氟化咪唑。 第三部分：氟化二异丙基膦酸与氟化锂在碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯 (DMC)混合溶剂中反应得到氟化二异丙基膦酸锂溶液，此溶液过滤可直接作为 锂离子二次电池电解液。考察电解液得电导率、抗水性及氧化分解电位。以 LiC002为正极，锂片为负极组装两电极模拟电池体系，测试得到电池的放电平 台为3．7 V；电池的首次放电比容量为107mA·h·g-1；当循环放电40次后，容量 衰减较快，电池循环50周后，效率仍保持102％。交流阻抗图谱表明电解液放 电时的阻抗约为140fl。氟化二异丙基膦酸锂有望成为新型锂离子二次电池的电 摘要 解质盐。 关键词： 电化学氟化电化学选择氟化氯代二异丙基膦三乙胺三氟化氢 氟化咪唑 Ⅱ Abstract Abstract Fluorinisthe most the ofallnonmatal vivacious，and strongestelectronegative dements．Whenfluorinis into chemicaland imported organiccompounds，their carlbe of hasseries physicalpropertiessignificantlychanged．Thepharmaceutical as special suchmimesis effectand properties effect,lipophilicstabilityetc．，which resultinless effectand toxicity,bettermetabolizability,longerpharmic higher curative fluorindementor